WO1996017729A1 - Imprint sheets of a self-copy set - Google Patents

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WO1996017729A1
WO1996017729A1 PCT/EP1995/004685 EP9504685W WO9617729A1 WO 1996017729 A1 WO1996017729 A1 WO 1996017729A1 EP 9504685 W EP9504685 W EP 9504685W WO 9617729 A1 WO9617729 A1 WO 9617729A1
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WO
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color developer
recording
sheet
color
sheet according
Prior art date
Application number
PCT/EP1995/004685
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German (de)
French (fr)
Inventor
Günter GABEL
Wolfram Friesen
Reiner Müller
Michael Hirt
Original Assignee
Stora Publication Paper Ag
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Publication date
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Priority to SI9530225T priority patent/SI0796173T1/en
Priority to DE59504843T priority patent/DE59504843D1/en
Priority to CZ971739A priority patent/CZ173997A3/en
Priority to EP95940255A priority patent/EP0796173B1/en
Priority to PL95320633A priority patent/PL320633A1/en
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/142—Security printing using chemical colour-formers or chemical reactions, e.g. leuco-dye/acid, photochromes

Definitions

  • the invention relates to a recording sheet of a carbon copy set with a layer applied to one of its sides, in which there is a color developer which is used to react with colorless dye precursors.
  • Recording sheets of the type specified at the outset are known and are used in particular in pressure-sensitive copy sets.
  • a recording sheet provided with a color developer layer on its top forms the end sheet in a pressure-sensitive copy set.
  • Such a bow is referred to below as a CF bow.
  • the color developer layer of the CF sheet is in contact with the underside of a further sheet which has a layer on the rear side which contains the color formers which are intended to react with the color developer of the CF sheet.
  • Such bows are called CB bows.
  • CB bows To avoid early contact with the color developers it is established that the dye precursors are dissolved in a suitable solvent and sealed in microcapsules.
  • CFB sheets can be used as interleaves in pressure-sensitive carbon copy sets, each of which has a CF coating on the top and a CB coating on the back.
  • Transfer sheets in which the dye precursors are not in encapsulated form are also known from the prior art.
  • DE-A-22 19 527 the use of unencapsulated dye precursors is known, with crystal violet lactone on a neutral pigment, e.g. As calcium carbonate, is adsorbed and is applied to one side of a sheet, the other side of which has a microcapsule coating with a color former solution contained therein.
  • a neutral pigment e.g. As calcium carbonate
  • the common arrangement of color former and color developer or color acceptor on one side of a sheet is not disclosed.
  • DE-A-31 02 472 discloses a pressure-sensitive recording sheet in which a color precursor together with neutral clay, calcium carbonate or titanium dioxide is contained in the form of an encapsulated form in the layer of the recording material.
  • a typeface is created by printing a layer on the underside of another sheet, which contains a color acceptor in addition to wax, is transferred to the base sheet containing the color precursor.
  • Sheet-like recording materials in which the color formers are arranged together with neutral pigment in an encapsulated form in a layer are known from DE-A-29 52 445.
  • DE-A-41 03 966 describes a solid color former which is enclosed in a first shell made of water-soluble, non-ionic polymer and a second shell made of a crosslinked polymer.
  • aqueous dispersion of the color former preparation is mixed with a likewise aqueous developer dispersion and applied to a paper.
  • An unencapsulated color former which together with a mixture of different ester compounds, waxes and plastics as well as fillers such.
  • B. CaC0 3 , BASO4 or Ti ⁇ 2 is provided to form a CB layer, is from EP-A- 0 059 679 known.
  • a security document is known e.g. B. known for use as a credit card or ticket.
  • This document also describes the problem that a ticket purchased for a nearby travel destination is forged by specifying a travel destination further away.
  • the substrate surface is provided with a composition of the type normally used in the production of pressure-sensitive recording papers.
  • the pressure-sensitive recording surface formed lies in the same plane (coplanar) as the rest of the surface of the substrate and is covered with a transparent protective layer. If the protective layer is removed with the aim of falsifying data, there is easily detectable damage to the substrate and, in addition, a step or shoulder at the point where the original transparent protective layer is replaced.
  • EP-A-0 237 226 discloses a pressure-sensitive recording material in which a dye precursor in solid form on a substrate and a color developer for the dye precursor and microcapsules containing a solvent on a further substrate which is intended for contact with the first substrate for the dye precursor are arranged. None of the documents discussed above disclose the presence of a solid and unencapsulated dye precursor together with a reactive color developer in a single layer of pressure sensitive recording material.
  • Copy sets are also known from the prior art which are composed of the known pressure-sensitive CB sheets, CF sheets and one or more CFB sheets.
  • pressure-sensitive carbon copy sets are used as tickets or tickets in public transport, there is the disadvantage of insufficient counterfeit security. It has been shown that the typefaces produced on the recording layer can be removed by treatment with suitable solvents and can be replaced by false information.
  • the present invention has for its object to provide a recording sheet for use in a pressure-sensitive copy set, in which it is easily possible to recognize the removal of data by using organic solvents.
  • the invention provides a recording sheet Copy set, which has a recording layer applied to one of its sides, in which there is a color developer which is used to react with colorless dye precursors, the combination of the following features:
  • the recording layer contains one or more oil-soluble dye precursors in solid form
  • the dye precursor (s) are freely accessible and are not isolated from the color developer;
  • the proportion of dye precursors, based on color developer, is 0.1 to 1 wt.%.
  • recording layer used in patent claims and description is to be understood not only as a recording sheet provided with a CF layer, but also as a so-called SC (soap-containing) sheet, in which color developers and encapsulated dye precursor solutions are present in one layer or in several superimposed layers on one side of a sheet.
  • organic color developer generally encompasses the known acidic resins such as phenolic resins of the novolac type, salicylic acid derivatives and their metal salt compounds.
  • customary color formers in particular fluoranes, are suitable for the purposes of the present invention.
  • ⁇ soluble is to be understood that the dye precursors are soluble in the organic solvents known as core solvents or capsule oil, but also in solvents such as acetone, ethanol and toluene.
  • the dye precursor contained in the recording layer is at least partially dissolved and, in cooperation with the color developer, depending on the type of dye precursor used, a z. B. blue or red coloring, which clearly indicates the removal of the original data when checked.
  • the relatively small amount of dye precursor which is added in relation to the color developer present at the same time, quasi in the "subcritical range", ensures that there is no premature discoloration of the recording layer.
  • a print caused, for example, by a pen does not yet lead to the creation of a typeface on the recording layer of the recording sheet according to the invention, because between that in the solid Form present dye precursor and the color developer no reaction takes place.
  • the proportion of the dye precursor, based on the color developer present in the recording layer is below the minimum amount of 0.1% by weight provided by the invention, treatment with solvent does not lead to a sufficiently deep coloring, so that the detection of a forgery is made more difficult.
  • the amount of dye precursor used, based on acidic clay as color developer is as is usually the case for producing a clearly visible typeface is used, approx. 5% by weight, while in the case of organic acceptors approx. 25 to 30% by weight are required.
  • the color developer layer is in a basis weight of 4 to 8 g / m 2 , 45 to 65% by weight of color developer being contained in the recording layer.
  • organic Color developers prefer an applied basis weight of 4 to 6 g / m 2 .
  • the recording sheets according to the invention and their use in carbonless records are not restricted to specific uses for the carbonless records.
  • the recording sheets according to the invention can be used as an insert sheet in printed duplicate sets which are used as waybills.
  • the recording sheets according to the invention are very particularly preferably used as an intermediate sheet in sets of flight or ticket forms, in particular if these are filled in by hand. Because these tickets are often only issued during the journey and careful handling of the form sets cannot always be guaranteed, a CB and CF sheet, preferably combined with a CFB sheet, are preferably used for such form sets , since it has been shown that the use of SC-bows can lead to unwanted premature discoloration for this purpose.
  • a CF sheet according to the invention is produced by one on one side of a wood-free coating base paper with a basis weight of 50 g / m 2, which is conventional per se for this purpose
  • Recording layer is applied with a mass per unit area of 7 g / m 2 , in which an acid clay is present as the color developer and, based on the acid clay, 0.8% by weight of crystal violet lactone is added.
  • the proportion of the acidic clay in the recording layer is 3.9 g / m 2
  • the recording layer contains the usual coating aids and a binder made from butadiene-styrene latex, which, based on the acidic clay, are present in an amount of 30% as further constituents .% is present.
  • the CF sheet After drying, the CF sheet is satinized and combined with a commercially available CB sheet to form a set of forms that can be used as a ticket after appropriate printing. If a handwritten entry is made on the CB sheet and an attempt is made to remove the copy made on the CF sheet by careful treatment with ethanol with the aim of replacing the original entry with another one, one clearly forms on the CF sheet recognizable blue coloration, which is caused by the solution of the crystal violet lactone caused by ethanol. The resulting blue color indicates an attempt to fake it.

Abstract

For better recognition of forgeries the invention proposes an imprint sheet of a self-copy set which on one of its sides has an i mprint layer containing a dye coupling developer used for reacting with colorless dye precursors. The imprint layer also contains one or more dye precursors in solid form which are freely accessible and not isolated from the dye coupling developer and which constitute not more than 1 wt.% relative to the dye coupling develo per.

Description

Aufzeichnungsbogen eines Durchschreibesatzes Copy sheet of a carbon copy
Die Erfindung betrifft einen Aufzeichnungsbogen eines Durchschreibesatzes mit einer auf einer seiner Seiten aufgebrachten Schicht, in der ein zur Reaktion mit farblosen Farbstoffvorläufern dienender Farbentwickler vorliegt.The invention relates to a recording sheet of a carbon copy set with a layer applied to one of its sides, in which there is a color developer which is used to react with colorless dye precursors.
Aufzeichnungsbogen der eingangs angegebenen Art sind bekannt und werden insbesondere in druckempfindlichen Durchschreibesätzen verwendet. In seiner einfachsten Form bildet ein auf seiner Oberseite mit einer Farbentwicklerschicht versehener Aufzeichnungsbogen das Schlußblatt in einem druckempfindlichen Durchschreibesatz. Ein solcher Bogen wird nachfolgend als CF-Bogen bezeichnet. Die Farbentwicklerschicht des CF- Bogens steht in Kontakt mit der Unterseite eines weiteren Bogens, der rückseitig eine Schicht aufweist, in der die Farbbildner enthalten sind, die zur Reaktion mit dem Farbentwickler des CF- Bogens vorgesehen sind. Solche Bogen werden als CB-Bogen bezeichnet. Zur Vermeidung eines vorzeitigen Kontakts mit den Farbentwicklern hat es sich durchgesetzt, daß die FarbstoffVorläufer in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und in Mikrokapseln eingeschlossen sind. Bei einer Zerstörung der Mikrokapseln durch den Druck eines Schreibstiftes oder einer Schreibmaschinentype wird der Inhalt der Mikrokapseln freigesetzt und tritt in Kontakt mit den Farbentwicklern des CF- Bogens. Als Zwischenblätter in druckempfindlichen Durchschreibesätzen können ein oder mehrere sogenannte CFB-Bogen verwendet werden, die auf ihrer Oberseite jeweils eine CF-Beschichtung aufweisen und rückseitig mit einer CB-Beschichtung versehen sind.Recording sheets of the type specified at the outset are known and are used in particular in pressure-sensitive copy sets. In its simplest form, a recording sheet provided with a color developer layer on its top forms the end sheet in a pressure-sensitive copy set. Such a bow is referred to below as a CF bow. The color developer layer of the CF sheet is in contact with the underside of a further sheet which has a layer on the rear side which contains the color formers which are intended to react with the color developer of the CF sheet. Such bows are called CB bows. To avoid early contact with the color developers it is established that the dye precursors are dissolved in a suitable solvent and sealed in microcapsules. If the microcapsules are destroyed by the pressure of a pen or a typewriter type, the contents of the microcapsules are released and come into contact with the color developers of the CF sheet. One or more so-called CFB sheets can be used as interleaves in pressure-sensitive carbon copy sets, each of which has a CF coating on the top and a CB coating on the back.
Aus dem Stand der Technik sind auch Überträgungsbogen bekannt, bei denen die Farbstoffvorläufer nicht in eingekapselter Form vorliegen.Transfer sheets in which the dye precursors are not in encapsulated form are also known from the prior art.
Aus der DE-A-22 19 527 ist der Einsatz von unverkapselten FarbstoffVorläufern bekannt, wobei nach jenem Vorschlag Kristallviolettlacton auf einem Neutralpigment, z. B. Calciumcarbonat, adsorbiert ist und auf der einen Seite eines Blattes aufgetragen ist, dessen andere Seite eine Mikrokapselbeschichtung mit einer darin enthaltenen Farbbildnerlösung aufweist. Die gemeinsame Anordnung von Farbbildner und Farbentwickler bzw. Farbakzeptor auf einer Seite eines Blattes ist nicht offenbart. Die DE-A-31 02 472 offenbart ein druckempfindliches Aufzeichnungsblatt, bei dem ein Farbvorläufer zusammen mit neutralem Ton, Calciumcarbonat oder Titandioxid in unverkapselter Form in der Schicht des AufZeichnungsmaterials enthalten ist. Ein Schriftbild wird dadurch erzeugt, daß durch Druck eine auf der Unterseite eines weiteren Bogens angeordnete Schicht, die neben Wachs einen Farbakzeptor enthält, auf das den Farbvorläufer enthaltende Unterblatt übertragen wird.From DE-A-22 19 527 the use of unencapsulated dye precursors is known, with crystal violet lactone on a neutral pigment, e.g. As calcium carbonate, is adsorbed and is applied to one side of a sheet, the other side of which has a microcapsule coating with a color former solution contained therein. The common arrangement of color former and color developer or color acceptor on one side of a sheet is not disclosed. DE-A-31 02 472 discloses a pressure-sensitive recording sheet in which a color precursor together with neutral clay, calcium carbonate or titanium dioxide is contained in the form of an encapsulated form in the layer of the recording material. A typeface is created by printing a layer on the underside of another sheet, which contains a color acceptor in addition to wax, is transferred to the base sheet containing the color precursor.
Blattförmige AufZeichnungsmaterialien, bei denen die Farbbildner zusammen mit neutralem Pigment in unverkapselter Form in einer Schicht angeordnet sind, sind aus der DE-A-29 52 445 bekannt.Sheet-like recording materials in which the color formers are arranged together with neutral pigment in an encapsulated form in a layer are known from DE-A-29 52 445.
In der DE-A-41 03 966 ist ein fester Farbbildner beschrieben, der in einer ersten Hülle aus wasserlöslichem, nicht ionogenem Polymeren und einer zweiten Hülle aus einem vernetzten Polymeren eingeschlossen ist. Zur Herstellung wärme- oder druckempfindlicher AufZeichnungsmaterialien wird eine wäßrige Dispersion der Farbbildnerzubereitung mit einer ebenfalls wäßrigen Entwicklerdispersion gemischt und auf ein Papier aufgetragen.DE-A-41 03 966 describes a solid color former which is enclosed in a first shell made of water-soluble, non-ionic polymer and a second shell made of a crosslinked polymer. To produce heat-sensitive or pressure-sensitive recording materials, an aqueous dispersion of the color former preparation is mixed with a likewise aqueous developer dispersion and applied to a paper.
Ein unverkapselter Farbbildner, der zusammen mit einer Mischung verschiedener Esterverbindungen, Wachse und Kunststoffe sowie Füllstoffen, wie z. B. CaC03, BASO4 oder Tiθ2 zur Ausbildung einer CB-Schicht vorgesehen ist, ist aus der EP-A- 0 059 679 bekannt.An unencapsulated color former, which together with a mixture of different ester compounds, waxes and plastics as well as fillers such. B. CaC0 3 , BASO4 or Tiθ2 is provided to form a CB layer, is from EP-A- 0 059 679 known.
Aus der EP-A-0 156 618 ist ein Sicherheitsdokument z. B. zur Verwendung als Kreditkarte oder Flugschein bekannt. In dieser Schrift wird auch das Problem beschrieben, daß ein für ein naheliegendes Reiseziel erworbener Flugschein durch Angabe eines weiter entfernt liegenden Reisezieles gefälscht wird. Dazu ist zumindest auf einem Teil der Substratoberfläche der Auftrag einer Zusammensetzung vorgesehen, wie sie üblicherweise bei der Herstellung druckempfindlicher AufZeichnungspapiere eingesetzt wird. Die gebildete druckempfindliche AufZeichnungsfläche liegt dabei in derselben Ebene (coplanar) wie die übrige Oberfläche des Substrates und ist mit einer transparenten Schutzschicht abgedeckt. Wird die Schutzschicht mit dem Ziel der Datenfälschung entfernt, entsteht eine leicht entdeckbare Beschädigung des Substrates und zusätzlich eine Stufe bzw. Schulter an der Stelle, wo die ursprünglich vorhandene transparente Schutzschicht ersetzt wird.From EP-A-0 156 618 a security document is known e.g. B. known for use as a credit card or ticket. This document also describes the problem that a ticket purchased for a nearby travel destination is forged by specifying a travel destination further away. For this purpose, at least a portion of the substrate surface is provided with a composition of the type normally used in the production of pressure-sensitive recording papers. The pressure-sensitive recording surface formed lies in the same plane (coplanar) as the rest of the surface of the substrate and is covered with a transparent protective layer. If the protective layer is removed with the aim of falsifying data, there is easily detectable damage to the substrate and, in addition, a step or shoulder at the point where the original transparent protective layer is replaced.
Die EP-A-0 237 226 offenbart ein druckempfindliches AufZeichnungsmaterial, bei dem auf einem Substrat ein Farbstoffvorläufer in fester Form und auf einem weiteren Substrat, das zum Kontakt mit dem ersten Substrat vorgesehen ist, ein Farbentwickler für den FarbstoffVorlaufer und Mikrokapseln, enthaltend ein Lösungsmittel für den Farbstoffvorläufer, angeordnet sind. Keines der vorstehend diskutierten Schriftstücke offenbart das Vorliegen eines in fester Form vorliegenden und nicht verkapselten Farbstoffvorläufers zusammen mit einem reaktionsfähigen Farbentwickler in einer einzigen Schicht eines druckempfindlichen AufZeichnungsmaterials.EP-A-0 237 226 discloses a pressure-sensitive recording material in which a dye precursor in solid form on a substrate and a color developer for the dye precursor and microcapsules containing a solvent on a further substrate which is intended for contact with the first substrate for the dye precursor are arranged. None of the documents discussed above disclose the presence of a solid and unencapsulated dye precursor together with a reactive color developer in a single layer of pressure sensitive recording material.
Aus dem Stand der Technik sind auch Durchschreibesatze bekannt, die aus den bekannten druckempfindlichen CB-Bogen, CF-Bogen und einem oder mehreren CFB-Bogen zusammengestellt sind. Insbesondere, wenn solche druckempfindlichen Durchschreibesatze als Flugschein oder Fahrschein in öffentlichen Verkehrsmitteln Verwendung finden, besteht der Nachteil einer nicht ausreichenden Fälschungssicherheit. Es hat sich nämlich gezeigt, daß die auf der AufZeichnungsschicht erzeugten Schriftbilder durch Behandlung mit geeigneten Lösungsmitteln entfernbar sind und durch gefälschte Angaben ersetzt werden können.Copy sets are also known from the prior art which are composed of the known pressure-sensitive CB sheets, CF sheets and one or more CFB sheets. In particular, if such pressure-sensitive carbon copy sets are used as tickets or tickets in public transport, there is the disadvantage of insufficient counterfeit security. It has been shown that the typefaces produced on the recording layer can be removed by treatment with suitable solvents and can be replaced by false information.
Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, einen Aufzeichnungsbogen zur Verwendung in einem druckempfindlichen Durchschreibesatz zur Verfügung zu stellen, bei dem es auf einfache Art und Weise möglich ist, die unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln vorgenommene Entfernung von Daten zu erkennen.The present invention has for its object to provide a recording sheet for use in a pressure-sensitive copy set, in which it is easily possible to recognize the removal of data by using organic solvents.
Zur Lösung der gestellten Aufgabe sieht die Erfindung bei einem Aufzeichnungsbogen eines Durchschreibesatzes, der eine auf einer seiner Seiten aufgebrachte AufZeichnungsschicht aufweist, in der ein zur Reaktion mit farblosen Farbstoffvorläufern dienender Farbentwickler vorliegt, die Kombination der nachfolgenden Merkmale vor:To achieve the object, the invention provides a recording sheet Copy set, which has a recording layer applied to one of its sides, in which there is a color developer which is used to react with colorless dye precursors, the combination of the following features:
- die Aufzeichnungsschicht enthält einen oder mehrere in fester Form vorliegende öllösliche Farbstoffvorläufer;the recording layer contains one or more oil-soluble dye precursors in solid form;
- der oder die Farbstoffvorläufer liegen frei zugänglich und nicht gegenüber dem Farbentwickler isoliert vor;- The dye precursor (s) are freely accessible and are not isolated from the color developer;
- der Anteil an Farbstoffvorläufern, bezogen auf Farbentwickler, beträgt 0,1 bis 1 Gew.%.- The proportion of dye precursors, based on color developer, is 0.1 to 1 wt.%.
Unter dem in Patentansprüchen und Beschreibung verwendeten Begriff AufZeichnungsschicht ist nicht nur ein mit einer CF-Schicht versehener Aufzeichnungsbogen, sondern auch ein sogenannter SC- (seif contained) Bogen zu verstehen, bei dem Farbentwickler und eingekapselte Farbstoffvorläuferlδsungen in einer Schicht oder in mehreren übereinanderliegenden Schichten auf einer Seite eines Bogens vorliegen.The term recording layer used in patent claims and description is to be understood not only as a recording sheet provided with a CF layer, but also as a so-called SC (soap-containing) sheet, in which color developers and encapsulated dye precursor solutions are present in one layer or in several superimposed layers on one side of a sheet.
Der Begriff organische Farbentwickler umfaßt allgemein die bekannten sauren Harze, wie Phenolharze vom Novolack-Typ, Salicylsäurederivate und deren Metallsalzverbindungen.The term organic color developer generally encompasses the known acidic resins such as phenolic resins of the novolac type, salicylic acid derivatives and their metal salt compounds.
Geeignet sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die üblichen Farbbildner, insbesondere Fluorane, Triarylmethan-Derivate, Spiropyrane und Benzoxazine.The customary color formers, in particular fluoranes, are suitable for the purposes of the present invention. Triarylmethane derivatives, spiropyrans and benzoxazines.
Unter δllöslich ist zu verstehen, daß die Farbstoffvorläufer in den unter den Begriffen Kernlösungsmittel oder Kapselöl bekannten organischen Lösungsmitteln, aber auch in Lösungsmitteln, wie Aceton, Ethanol und Toluol löslich sind.By δ soluble is to be understood that the dye precursors are soluble in the organic solvents known as core solvents or capsule oil, but also in solvents such as acetone, ethanol and toluene.
Bei dem Versuch, bei einem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen die dort gemachten Angaben durch Behandlung mit einem Lösungsmittel zu entfernen, kommt es zumindest teilweise zur Auflösung des in der Aufzeichnungsschicht enthaltenen Farbstoffvorläufers und es erfolgt im Zusammenwirken mit dem Farbentwickler je nach Art des eingesetzten FarbstoffVorläufers eine z. B. blaue oder rote Einfärbung, die bei einer Kontrolle deutlich auf die Entfernung der ursprünglichen Datenangaben hinweis . Durch die verhältnismäßig geringe Menge an Farbstoffvorläufer, die im Verhältnis zu dem gleichzeitig vorliegenden Farbentwickler, quasi im "unterkritischen Bereich", zugegeben wird, ist sichergestellt, daß keine vorzeitige Verfärbung der AufZeichnungsschicht stattfindet. Gleichfalls führt auch ein beispielsweise durch einen Schreibstift verursachter Druck noch nicht zur Erzeugung eines Schriftbildes auf der AufZeichnungsschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogens, weil zwischen dem in fester Form vorliegenden Färbstoffvorläufer und dem Farbentwickler keine Reaktion stattfindet.When trying to remove the information given there by treatment with a solvent in a recording sheet according to the invention, the dye precursor contained in the recording layer is at least partially dissolved and, in cooperation with the color developer, depending on the type of dye precursor used, a z. B. blue or red coloring, which clearly indicates the removal of the original data when checked. The relatively small amount of dye precursor which is added in relation to the color developer present at the same time, quasi in the "subcritical range", ensures that there is no premature discoloration of the recording layer. Likewise, a print caused, for example, by a pen does not yet lead to the creation of a typeface on the recording layer of the recording sheet according to the invention, because between that in the solid Form present dye precursor and the color developer no reaction takes place.
Liegt der Anteil des FärbstoffVorläufers, bezogen auf den in der AufZeichnungsschicht vorliegenden Farbentwickler unterhalb der erfindungsgemäß vorgesehenen Mindestmenge von 0,1 Gew.%, führt eine Behandlung mit Lösungsmittel nicht zu einer ausreichend tiefen Färbung, so daß die Erkennung einer Fälschung erschwert wird. Im Vergleich zu der einzustellenden unteren Zugabemenge von 0,1 Gew.% Farbstoffvorläufer und der erfindungsgemäß vorgesehenen Obergrenze von 1 Gew.% Farbstoffvorläufer, bezogen auf Farbentwickler, beträgt die Einsatzmenge an Farbstoffvorläufer, bezogen auf sauren Ton als Farbentwickler, wie sie üblicherweise zur Erzeugung eines gut sichtbaren Schriftbildes eingesetzt wird, ca. 5 Gew.%, während im Fall von organischen Akzeptoren ca. 25 bis 30 Gew.% erforderlich sind.If the proportion of the dye precursor, based on the color developer present in the recording layer, is below the minimum amount of 0.1% by weight provided by the invention, treatment with solvent does not lead to a sufficiently deep coloring, so that the detection of a forgery is made more difficult. In comparison to the lower addition amount of 0.1% by weight of dye precursor to be set and the upper limit of 1% by weight of dye precursor provided according to the invention, based on color developer, the amount of dye precursor used, based on acidic clay as color developer, is as is usually the case for producing a clearly visible typeface is used, approx. 5% by weight, while in the case of organic acceptors approx. 25 to 30% by weight are required.
Bei Einsatz von mineralischen Pigmenten, insbesondere sauren Tonen als Farbentwickler, liegt gemäß einer weiteren vorzugsweisen Ausführungsform der Erfindung die Farbentwicklerschicht in einem Flächengewicht von 4 bis 8 g/m2 vor, wobei 45 bis 65 Gew.% Farbentwickler in der AufZeichnungsschicht enthalten sind. Im Fall von organischen Farbentwicklern wird eine aufgetragene Flächenmasse von 4 bis 6 g/m2 bevorzugt.When mineral pigments, in particular acidic clays, are used as color developers, according to a further preferred embodiment of the invention the color developer layer is in a basis weight of 4 to 8 g / m 2 , 45 to 65% by weight of color developer being contained in the recording layer. In the case of organic Color developers prefer an applied basis weight of 4 to 6 g / m 2 .
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen und ihr Einsatz in Durchschreibesätzen sind nicht auf bestimmte Verwendungszwecke für die Durchschreibesatze beschränkt. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen als Einlageblatt in drucke pfindlchen Durchschreibesätzen, die als Frachtbriefe Verwendung finden, eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsbogen jedoch als Zwischenblatt in Flug- oder Fahrscheinformularsätzen verwendet, insbesondere, wenn diese handschriftlich ausgefüllt werden. Weil diese Fahrausweise oftmals erst während der Fahrt ausgestellt werden und dabei eine sorgfältige Handhabung der Formularsätze nicht in jedem Fall gewährleistet sein kann, werden bei solchen Formularsätzen bevorzugt je ein CB- und ein CF-Bogen, ggf. kombiniert mit einem CFB-Bogen, eingesetzt, da es sich gezeigt hat, daß der Einsatz von SC-Bogen bei diesem Verwendungszweck zu ungewollten vorzeitigen Verfärbungen führen kann.The recording sheets according to the invention and their use in carbonless records are not restricted to specific uses for the carbonless records. For example, the recording sheets according to the invention can be used as an insert sheet in printed duplicate sets which are used as waybills. However, the recording sheets according to the invention are very particularly preferably used as an intermediate sheet in sets of flight or ticket forms, in particular if these are filled in by hand. Because these tickets are often only issued during the journey and careful handling of the form sets cannot always be guaranteed, a CB and CF sheet, preferably combined with a CFB sheet, are preferably used for such form sets , since it has been shown that the use of SC-bows can lead to unwanted premature discoloration for this purpose.
Das nachfolgende Beispiel erläutert die Erfindung:The following example explains the invention:
Ein erfindungsgemäßer CF-Bogen wird hergestellt, indem auf eine Seite eines für diesen Zweck an sich üblichen holzfreien Streichrohpapiers mit einer Flächenmasse von 50 g/m2 eine AufzeichnungsSchicht mit einer Flächenmasse von 7 g/m2 aufgetragen wird, bei der als Farbentwickler ein saurer Ton vorliegt und, bezogen auf den sauren Ton, 0,8 Gew.% Kristallviolettlacton zugefügt sind. Der Anteil des sauren Tones an der AufZeichnungsschicht beträgt 3,9 g/m2, als weitere Bestandteile enthält die Aufzeichnungsschicht die üblichen Streichereihilfsmittel und ein Bindemittel aus Butadien-Styrol-Latex, das, bezogen auf den sauren Ton, in einer Menge von 30 Gew.% vorliegt.A CF sheet according to the invention is produced by one on one side of a wood-free coating base paper with a basis weight of 50 g / m 2, which is conventional per se for this purpose Recording layer is applied with a mass per unit area of 7 g / m 2 , in which an acid clay is present as the color developer and, based on the acid clay, 0.8% by weight of crystal violet lactone is added. The proportion of the acidic clay in the recording layer is 3.9 g / m 2 , and the recording layer contains the usual coating aids and a binder made from butadiene-styrene latex, which, based on the acidic clay, are present in an amount of 30% as further constituents .% is present.
Nach Trocknung wird der CF-Bogen satiniert und mit einem handelsüblichen CB-Bogen zu einem Formularsatz kombiniert, der nach entsprechender Bedruckung als Fahrausweis eingesetzt werden kann. Wird auf dem CB-Bogen handschriftlich eine Eintragung vorgenommen und versucht, die auf dem CF-Bogen erzeugte Durchschrift durch vorsichtige Behandlung mittels Äthanol mit dem Ziel zu entfernen, die ursprüngliche Eintragung durch eine andere zu ersetzen, bildet sich auf dem CF-Bogen eine deutlich erkennbare Blaufärbung aus, die durch die mittels Äthanol hervorgerufene Lösung des Kristallviolettlactons hervorgerufen wird. Die entstandene Blaufärbung weist auf den Versuch einer Fälschung hin. After drying, the CF sheet is satinized and combined with a commercially available CB sheet to form a set of forms that can be used as a ticket after appropriate printing. If a handwritten entry is made on the CB sheet and an attempt is made to remove the copy made on the CF sheet by careful treatment with ethanol with the aim of replacing the original entry with another one, one clearly forms on the CF sheet recognizable blue coloration, which is caused by the solution of the crystal violet lactone caused by ethanol. The resulting blue color indicates an attempt to fake it.

Claims

Patentansprüche claims
1. Aufzeichnungsbogen eines Durchschreibesatzes, der eine auf einer seiner Seiten aufgebrachte1. Record sheet of a copy set, one applied to one of its pages
AufZeichnungsschicht aufweist,Recording layer,
- in der ein zur Reaktion mit farblosen Farbstoffvorläufern dienender Farbentwickler vorliegt, gekennzeichnet durch die Kombination der nachfolgenden Merkmale:- in which there is a color developer used to react with colorless dye precursors, characterized by the combination of the following features:
- die AufZeichnungsschicht enthält einen oder mehrere in fester Form vorliegende öllösliche Farbstoffvorläufer;the recording layer contains one or more oil-soluble dye precursors in solid form;
- der oder die Farbstoffvorläufer liegen frei zugänglich und nicht gegenüber dem Farbentwickler isoliert vor;- The dye precursor (s) are freely accessible and are not isolated from the color developer;
- der Anteil an FarbstoffVorläufern beträgt, bezogen auf Farbentwickler, 0,1 bis 1 Gew.%.- The proportion of dye precursors, based on color developers, is 0.1 to 1% by weight.
2. Aufzeichnungsbogen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler ein mineralisches Pigment ist. 2. Recording sheet according to claim 1, characterized in that the color developer is a mineral pigment.
3. Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 und3. Recording sheet according to one of claims 1 and
2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler ein saurer Ton ist.2, characterized in that the color developer is an acidic clay.
4. Aufzeichnungsbogen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die AufZeichnungsschicht einen organischen Farbentwickler enthält.4. Recording sheet according to claim 1, characterized in that the recording layer contains an organic color developer.
5. Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis5. Recording sheet according to one of claims 1 to
3, dadurch gekennzeichnet, daß die3, characterized in that the
AufZeichnungsschicht in einer Flächemasse von 4 bis 8 g/m2 vorliegt.Is present on the drawing layer in a surface mass of 4 to 8 g / m 2 .
6. Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 oder6. Recording sheet according to one of claims 1 or
4, dadurch gekennzeichnet, daß die4, characterized in that the
AufZeichnungsschicht mit einer Flächenmasse von 4 bis 6 g/m2 aufgetragen ist.Is applied to the drawing layer with a basis weight of 4 to 6 g / m 2 .
7. Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die7. Recording sheet according to one of claims 1 to 3 and 5, characterized in that the
Aufzeichnungsschicht 45 bis 65 Gew.% mineralisches Pigment als Farbentwickler enthält.Recording layer contains 45 to 65% by weight of mineral pigment as a color developer.
8. Aufzeichnungsbogen nach einem der Ansprüche l, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die8. Recording sheet according to one of claims l, 4 or 5, characterized in that the
AufZeichnungsschicht 10 bis 20 Gew.% saures Harz als Farbentwickler enthält. On the drawing layer contains 10 to 20% by weight of acidic resin as a color developer.
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