DE3043918A1 - Synthetic leather prodn. - by coating substrate with foamed polymer emulsion, drying, applying UV-hardenable resin and hardening - Google Patents

Synthetic leather prodn. - by coating substrate with foamed polymer emulsion, drying, applying UV-hardenable resin and hardening

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DE3043918A1 DE19803043918 DE3043918A DE3043918A1 DE 3043918 A1 DE3043918 A1 DE 3043918A1 DE 19803043918 DE19803043918 DE 19803043918 DE 3043918 A DE3043918 A DE 3043918A DE 3043918 A1 DE3043918 A1 DE 3043918A1
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    • D06N3/0081Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments by wave energy or particle radiation

Abstract

In synthetic leather sheet prodn., (a) a foamed high mol. wt. polymer emulsion is applied to a substrate and dried; (b) UV-hardenable resin compsn. is deposited on the coated substrate; and (c) made to react under the activity of UV radiation, to form a top layer. The synthetic leather sheets can be used for clothing, car or furniture upholstery, shoes, bags and accessories. The sheets have excellent appearance and smoothness, a soft hand, good resistance to abrasion and washing and are free from cornua-effect. The process takes place without the use of organic solvents. The top layer can be thin.

Description

Verfahren zur Herstellung einer KunstlederplatteProcess for the production of an artificial leather plate

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Kunstlederplatte.The invention relates to a method for producing an artificial leather panel.

Nach einem bekannten Verfahren zur Herstellung einer Kunstlederplatte wird vorgeschlagen, ein Grundmaterial, beispielsweise ein Gewebe oder einen Vliesstoff mit einem gelöst Polyurethan-Harz oder einem gelösten Polyamid-Harz zu beschichten. Die Beschichtung wird auf nassem oder auf trockenem Wege verfestigt, wodurch eine feste Grundschicht erhalten wird. Auf diese wird anschließend zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften eine zusätzliche Oberflächenschicht aus einem weiteren gelösten Harz aufgebracht sowie eine klare Abdeckschicht aus einem weichmacherhaltigen PVC.According to a known method for producing an artificial leather plate it is proposed to use a base material, for example a woven fabric or a nonwoven fabric to coat with a dissolved polyurethane resin or a dissolved polyamide resin. The coating is solidified wet or dry, creating a solid base layer is obtained. This is then used to improve the Surface properties an additional surface layer from another dissolved resin applied as well as a clear cover layer made of a plasticizer-containing PVC.

Die Herstellung eines derartigen Kunstleders ist in sofern problematisch, als durch die Verwendung der benötigten organischen Lösungsmittel immer eine gewisse Feuergefahr besteht sowie die Gefahr der Ausscheidung gefährlicher Gase oder Dämpfe. Es müssen deshalb notwendigerweise beträchtliche Kosten für zusätzliche Feuerschutz-Ausrüstungen und Lösungsmittel-Rückgewinnungs-Anlagen aufgebracht werden, wodurch die Kosten für das erhaltene Produkt in eine eine wirtschaftliche Herstellung gefährdende Höhe getrieben werden.The production of such an artificial leather is problematic insofar as than always a certain amount through the use of the required organic solvents There is a risk of fire and the discharge of dangerous gases or vapors. There must therefore necessarily be considerable costs for additional fire protection equipment and solvent recovery equipment can be applied, reducing costs for the product obtained in an amount that jeopardizes economic production to be driven.

In dem Bestreben diese Schwierigkeiten zu überwinden, wurde bereits vorgeschlagen, für die Bildung der Grund- und der Oberflächenschicht eine hochmolekulare Polymer-Emulsion zu verwenden, die frei von organischen Lösungsmitteln ist und die aus einem synthetischen Harz oder einem synthetischen Gummi besteht.In an effort to overcome these difficulties, has already been proposed a high molecular weight for the formation of the base and surface layers Use polymer emulsion that is free from organic solvents and which made of a synthetic resin or a synthetic rubber.

In der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 40 23/972 wird ein Kunstleder dieser Gattung beschrieben, das eine geschäumte und beschichtete Grundschicht enthält. Diese wird erhalten durch Einblasen von Luft in eine wässrige Harzdispersion von hoher Konzentration. Der erhaltene Schaum wird nach dem Auftragen an der Oberfläche mit einem Polyurethan-Film überzogen.In Japanese Patent Laid-Open No. 40 23/972, an artificial leather is used of this type, which contains a foamed and coated base layer. This is obtained by blowing air into an aqueous resin dispersion of high concentration. The foam obtained is after application on the surface covered with a polyurethane film.

Ein weiteres Kunstleder dieser Gattung wird in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 11280/1976 beschrieben. Dabei wird auf ein Grundmaterial ein Schaum in Gestalt einer dünnen Schicht aufgetragen, der durch Einblasen von Luft in eine Dispersion aus einem thermohärtenden Acryl-Emulsions-Polymer, das ein Netzmittel enthält, erhalten wurde. Nach der Verfestigung wird die so gebildete Grundschicht mit einem transparenten Film aus einem thermohärtenden Acryl-Emulsions-Polymer überzogen. Die Abdeckschicht wird wiederum aus einem gelösten Harz gebildet, und durch den Gehalt des organischen Lösungsmittels können sich ungünstige Oberflächen-Eigenschaften ergeben. Beispielsweise eine Aufrauhung der Oberfläche, sogenannte Nadel löcher oder ungünstige Vertiefungen.Another synthetic leather of this type is disclosed in the Japanese patent application No. 11280/1976. A foam is formed on a base material A thin layer is applied by blowing air into a dispersion from a thermosetting acrylic emulsion polymer containing a wetting agent became. After solidification, the base layer thus formed is covered with a transparent one Film coated from a thermosetting acrylic emulsion polymer. The cover layer is in turn formed from a dissolved resin, and by the content of the organic Solvents can result in unfavorable surface properties. For example a roughening of the surface, so-called needle holes or unfavorable depressions.

Um diese Nachteile zu vermeiden wird ein anderes Verfahren vorgeschlagen, bei dem auf die Grundschicht eine Abdeckschicht mit einem 2 Flächengewicht von 50 bis 90 g/m2 als Feststoff aufgebracht oder zwischen der Grundschicht und der Abdeckschicht eine lösungsmittelbeständige Vorschicht eingelagert wird. Die damit erzielten Ergebnisse sind insofern noch unbefriedigend, als die Adhäsion zwischen den Oberzugsschichten schlecht ist. Diese können leicht durch Abrieb abgelöst werden und das entstehende Produkt weist einen harten Griff auf. Außerdem hat das Verfahren wirtschaftliche Nachteile.To avoid these disadvantages, another method is proposed, in which a cover layer with a weight per unit area of 50 is applied to the base layer Up to 90 g / m2 applied as a solid or between the base layer and the cover layer a solvent-resistant preliminary layer is incorporated. The results achieved with it are still unsatisfactory insofar as the adhesion between the top layers bad is. These can easily be removed by abrasion and the resulting Product has a hard handle. In addition, the process is economical Disadvantage.

Durch ein weiteres Verfahren wurde vorgeschlagen, eine Oberflächenschicht zunächst auf Ablösepapier aufzubringen und diese anschließend mit einem beschichteten Grundmaterial zu verbinden. Dieses Verfahren hat insofern einen Nachteil, als die erforderliche Adhäsion zwischen den Oberflächen unbefriedigend ist. Das ist insofern auch unvermeidbar, als die Oberflächenschicht aus einem Harz vom Emulsionstyp besteht und es ist dementsprechend schwieriger, eine Filmschicht zu bilden als bei einem Harz vom Lösungsmitteltyp. Es tritt daher leicht der sogenannte "gum up"-Effekt des Harzes auf, was unbefriedigend ist.Another method has been proposed, a surface layer first to apply to release paper and then coated with a To connect base material. This method has a disadvantage in that the required adhesion between the surfaces is unsatisfactory. That is so also inevitable as the surface layer is made of an emulsion type resin and accordingly it is more difficult to form a film layer than one Solvent type resin. The so-called "gum up" effect therefore easily occurs of the resin on what is unsatisfactory.

Auch das Auftragen des dünnen Filmes ist schwierig, was zu einer unerwünschten Verteuerung führt, und der Griff des erhaltenen Produktes wird beeinträchtigt. Darüber hinaus hat das erhaltene Produkt eine schlechte Abriebbeständigkeit insofern als eine gewisse Klebrigkeit des Harzes unvermeidbar ist. Die Oberflächenschicht muß deshalb noch zusätzlich mit einer großen Menge eines klaren Oberzuges versehen werden, um diesen den normalen Gebrauch des erhaltenen Kunstleders beeinträchtigenden Effekt zu vermeiden. Wenn ein PVC-Harz verwendet wird, migried der darin enthaltene Weichmacher in die Oberflächenzonen der Grundschicht der Kunstleder-Platte, was in jedem Falle schädlich ist, auch wenn entsprechende Kunstleder zunächst eine ausgezeichnete Abriebfestigkeit und einen weichen Griff haben können.The application of the thin film is also difficult, which is undesirable Increases in price leads, and the handle of the product obtained is impaired. About that in addition, the product received has a poor abrasion resistance insofar as a certain stickiness of the resin is inevitable. The surface layer must therefore also be provided with a large amount of a clear top coat in order to interfere with the normal use of the artificial leather obtained Avoid effect. When a PVC resin is used, the contained therein migrates Softener in the surface zones of the base layer of the synthetic leather plate, what in any case is harmful, even if the corresponding artificial leather is initially an excellent one Can have abrasion resistance and a soft feel.

Obwohl zahlreiche Untersuchungen bezüglich der Bildung einer Oberflächenschicht auf einer Grundschicht vom Emulsionstyp aufgeführt wurden, konnten die vorstehend angegebenen Nachteile bis zum heutigen Tage nicht vollkommen überwunden werden. Erst die vorliegende Erfindung schafft hier Abhilfe.Although numerous studies on the formation of a surface layer on an emulsion type base layer, the above specified disadvantages are not completely overcome to this day. Only the present invention provides a remedy here.

Es ist ein besonderes Ziel der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Kunstleder-Platten vorzuschlagen, das bei einem weichen Griff und ausgezeichneter Abriebfestigkeit zu einer guten Waschbesttändigkeit der erhaltenen Produkte führt. Es soll insbesondere die sogenannte Losnarbigkeit (cornua-Bildung) vermieden werden.It is a particular object of the present invention to provide a method to propose for the production of synthetic leather panels that with a soft grip and excellent abrasion resistance to good washing resistance of the obtained Products leads. In particular, the so-called loose grain (cornua formation) be avoided.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten-Art gelöst, bei dem eine hochmolekulare, geschäumte Emulsion auf ein Grundmaterial aufgebracht wird, und daß auf diese nach der Verfestigung eine ultra-violett-härtbare Harzzusammensetzung aufgebracht und durch Einwirkung einer ultravioletten Strahlung verfestigt wird, um eine festhaftende Abdeckschicht auszubilden.According to the invention, this object is achieved by a method as described at the outset mentioned-type solved, in which a high molecular weight, foamed emulsion on a base material is applied, and that on this after solidification an ultra-violet-curable Resin composition applied and exposed to ultraviolet radiation is solidified to form a firmly adhering cover layer.

Bei der vorliegenden Erfindung wird eine geschäumte, hochmolekulare, polymere Emulsion auf ein Tuch oder Vlies aufgetragen, um ein beschichtetes Grundmaterial zu bilden. Ein Teil der Emulsion dringt während des Beschichtungsvorganges in die Poren des Grundmaterials ein, wodurch die Haftung zwischen beiden Schichten wesentlich verbessert wird. Nach der Verfestigung ist die Oberseite der geschäumten Grundschicht gleichmäßig glatt und feinstrukturiert.In the present invention, a foamed, high molecular weight, polymer emulsion applied to a cloth or fleece to form a coated base material to build. Part of the emulsion penetrates the during the coating process Pores of the base material, which makes the adhesion between the two layers essential is improved. After solidification, the top is the foamed base layer evenly smooth and finely structured.

Anschließend wird eine ultraviolett-härtbare Harz-Zusammensetzung, wie beispielsweise ein Präpolymer mit relativ niedrigem Molekulargewicht oder ein Oligomer auf besagte Oberfläche aufgebracht, wobei wiederum ein Teil der Zusammensetzung in die Poren der geschäumten Schicht eindringt. Durch die anschließende Behandlung mit ultravioletten Strahlen reagiert die Harz-Zusammensetzung aus und verfestigt sich.Then an ultraviolet curable resin composition, such as a relatively low molecular weight prepolymer or a Oligomer applied to said surface, in turn part of the composition penetrates into the pores of the foamed layer. Through the subsequent treatment with ultraviolet rays, the resin composition reacts and solidifies themselves.

In einigen Fällen reagiert die Harz-Zusammensetzung chemisch mit dem hochmolekularen Polymer der Grundschicht, was zu einer besonders festen Haftung zwischen der Grundschicht und der Oberflächenschicht führt. Eine vergleichbar feste Haftung kann durch Anwendung der eingangs beschriebenen Verfahren nach dem Stande der Technik nicht erreicht werden desgl. nicht eine vergleichbar feste Adhäsion zwischen dem Grundmaterial und der geschäumten Grundschicht.In some cases, the resin composition chemically reacts with the high molecular weight polymer of the base layer, resulting in a particularly strong adhesion between the base layer and the surface layer. A comparable solid Liability can be achieved by applying the procedures described at the beginning the technology cannot achieve a similarly strong adhesion between the base material and the foamed base layer.

Erfindungsgemäß kann eine glatte, zarte Oberflächenschicht gebildet werden, während die Oberflächenschichten nach herkömmlichen Verfahren dick sind. Dementsprechend können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Kunstleder-Platten mit einem weic.'r.e1i Griff und ausgezeichneter Abriebfestigkeit und Waschbeständigkeit erhalten werden, die frei von Losnarbigkeit (cornua-Effekt) und Nadel löchern oder Vertiefungen sind.According to the invention, a smooth, delicate surface layer can be formed while the surface layers are thick by conventional methods. Accordingly, synthetic leather panels can be used with the method according to the invention a weic.'r.e1i handle and excellent abrasion resistance and wash resistance that are free from loose grain (cornua effect) and needle holes or Wells are.

Das erfindungsgemäße Verfahren läBt sich technisch einfach realisieren und es hat eine große Produktivität.The method according to the invention can be implemented in a technically simple manner and it has great productivity.

Als Grundmaterial kann jedes beschichtbare Material verwendet werden, das sich für die Herstellung von Kunstleder-Platten eignet, beispielsweise verschiedene Arten von Geweben oder Faservliesstoffen.Any coatable material can be used as the base material, which is suitable for the production of artificial leather panels, for example various Types of woven or non-woven fabrics.

Die Grundschicht besteht aus einer Emulsion aus einem hochmolekularen Polymeren, vorzugsweise aus synthetischen Harzen, beispielsweise einem Polyacrylat-, einem Polyurethan-, einem PVC-, einem Polyacryl-Nitril-oder Copolymer-Harz, beispielsweise einem Athylen-Vinyl-Chlorid-Harz oder einem synthetischen Gummilatex, beispielsweise SBR (Styrolbutadiengummi) oder NBR (Nitril-Butadien-Gummi). Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, wenn zu dieser Emulsion ein Netzmittel, ein Verdickungsmittel, ein Schaumstabilisator und ein Füllstoff zugegeben werden, wobei die Viskosität auf 500 bis 10.000 cps, vorzugsweise auf 2000 bis 6000 cps durch Zugabe von Wasser eingestellt werden soll. Das Aufschäumen kann durch mechanische oder chemische Mittel bewirkt werden.The base layer consists of an emulsion of a high molecular weight Polymers, preferably made of synthetic resins, for example one Polyacrylate, a polyurethane, a PVC, a polyacryl-nitrile or copolymer resin, for example an ethylene vinyl chloride resin or a synthetic rubber latex, for example SBR (styrene butadiene rubber) or NBR (nitrile butadiene rubber). It has been found to be functional Proven when adding a wetting agent, a thickening agent, a foam stabilizer to this emulsion and a filler are added, the viscosity to 500 to 10,000 cps, should preferably be adjusted to 2000 to 6000 cps by adding water. The foaming can be effected by mechanical or chemical means.

Die Anwendung der mechanischen Aufschäumung wird insofern bevorzugt, als sich dabei eine besonders gleichmäßige, feinstrukturierte Porenverteilung der Grundschicht ergibt. Das Volumen soll während des Aufschäumens auf das 1,1 bis 5-fache des ursprünglich eingesetzten Volumens zunehmen.The use of mechanical foaming is preferred insofar as than a particularly uniform, finely structured pore distribution of the Base layer results. The volume should be 1.1 to 5 times greater during foaming of the volume originally used.

Nach dem Aufschäumen, wozu beispielsweise ein Texacoat-Foamer verwendet werden kann, wird die geschäumte Emulsion auf das Grundmaterial aufgebracht, beispielsweise mit einem gleichlaufenden Walzenlackierer, einem Rakel oder einem gegenläufigen Walzenlackierer. Das beschichtete Grundmaterial wird anschließend getrocknet und wenn notwendig heiß behandelt, um eine Grundschicht mit einem Flächengewicht von 50 bis 500 3 zu erhalten. Falls gewünscht, kann die Grundschicht anschließend in einem Walzwerk oder dergl. bei einer Temperatur verpreßt werden, die unterhalb des Erweichungspunktes des hochmolekularen Polymers liegt. Durch eine solche Behandlung ergibt sich eine zusätzliche Glättung der Oberfläche sowie eine Verdichtung der Schaumstruktur der Grundschicht.After foaming, for which a Texacoat foamer, for example, is used can be, the foamed emulsion is applied to the base material, for example with a co-rotating roller coater, a squeegee or a counter-rotating one Roller coater. The coated base material is then dried and if necessary heat treated to make a base coat with a basis weight of 50 to 500 to get 3. If desired, the base layer can then be in a rolling mill or the like. Pressed at a temperature below the Softening point of the high molecular weight polymer. Through such treatment results in an additional smoothing of the surface as well as a compaction of the Foam structure of the base layer.

Die anschließend auf die Basisbeschichtung aufgebrachte Oberflächenschicht besteht aus einer ultraviolett-härtbaren Harz-Zusammensetzung, die frei von organischen Lösungsmitteln ist.The surface layer then applied to the base coat consists of an ultraviolet curable resin composition that is free from organic Solvents is.

Die Zusammensetzung enthält einen lichtempfindlichen Sensibilisator, der ein Harz stimuliert, um ein Radikal unter UV-Bestrahlung zu bilden.The composition contains a photosensitive sensitizer, which stimulates a resin to form a radical under UV irradiation.

Wenn es erwünscht ist, die filmbildenden Eigenschaften zu verbessern, wird ein reaktionsfähiges Verdünnungsmittel zugesetzt.If it is desired to improve the film-forming properties, a reactive diluent is added.

Als Harzbasis können ultraviolett-reaktionsfähige Präpolymere und Oligomere verwendet werden, darunter Epoxid, Polyurethan, Polyäther oder Polyol-Grundstrukturen, die eine Acrylatgruppe enthalten.As a resin base, ultraviolet-reactive prepolymers and Oligomers are used, including epoxy, polyurethane, polyether or polyol base structures, containing an acrylate group.

Die Basisharze enthalten beispielsweise Epoxiacrylate, Diallylphthalate und Oligoestacrylate. Als Lichtsensibilisierungsmittel können Carbonyl-Bestandteile wie Benzophenon, Acetophenon, Benzoinmethyläther und Benzoinäthyl äther verwendet werden; außerdem Azo-Zusammensetzungen wie Hydrazon und organische Peroxide wie Benzoylperoxid. Es können auch Amine zusammen verwendet werden.The base resins contain, for example, epoxy acrylates and diallyl phthalates and oligoestacrylates. Carbonyl components can be used as light sensitizers such as benzophenone, acetophenone, benzoin methyl ether and benzoin ethyl ether are used will; also azo compounds such as hydrazone and organic peroxides such as Benzoyl peroxide. Amines can also be used together.

Die Lichtsensibilisierungs-Mittel können entweder allein oder in Form von Mischungen von zwei oder mehreren Substanzen verwendet werden. Sie werden in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Basis harz verwendet.The photosensitizers can either be used alone or in the form mixtures of two or more substances can be used. You will be in in an amount of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of base resin.

Als reaktionsfähiges Verdünnungsmittel werden vorzugsweise Monomere, wie beispielsweise 2-Athylhexylacrylat und Diäthylen-Glykoldiacrylat verwendet werden.The preferred reactive diluents are monomers, such as 2-ethylhexyl acrylate and diethylene glycol diacrylate can be used.

Falls erwünscht, können ein Pigment, ein FüllmitteT oder ein Schmiermittel hinzugefügt werden.If desired, a pigment, filler, or lubricant can be used to be added.

Die Harz-Zusammensetzung, die diese Zusätze enthält, wird z.B. mit einer Gravierwalze, einem Gegenwalzenlackierer oder Rakel-Auftragseinrichtung aufgebracht und der Einwirkung ultravioletter Strahlen ausgesetzt. Hierzu kann beispielsweise eine UV-Strahlen-Vorrichtung mit einer Hochdruck-Quecksilberlampe von 80 bis 160 Watt/cm verwendet werden, wobei die Einwirkungszeit 5 - 60 Sekunden dauern soll, um die Reaktion und das Härten der Oberflächenschicht zu bewirken und abzuschließen.The resin composition containing these additives is e.g. an engraved roller, a counter roller varnisher or squeegee applicator and exposed to ultraviolet rays. For this purpose, for example a UV ray device with a high pressure mercury lamp from 80 to 160 Watts / cm are used, whereby the exposure time should last 5 - 60 seconds, to cause and complete the reaction and hardening of the surface layer.

Die auf der Basisbeschichtung zu bildende Oberflächenschicht kann eine geringe Dicke haben, wie z.B. 2 - 30 g/ m2 (als Feststoff), was wesentlich geringer ist als die Dicke einer üblichen Oberflächenbeschichtung. Der bevorzugte Bereich beträgt 5 - 10 g/m2 und führt bereits zu einer ausreichenden Abrieb- und Waschbeständigkeit. Kunstleder-Platten dieser Art zeichnen sich durch einen besonders weichen Griff aus und sind frei von Doppelnarbigkeit (cornua-Effekt).The surface layer to be formed on the base coat can have a small thickness, such as 2 - 30 g / m2 (as a solid), which is essential is less than the thickness of a conventional surface coating. The preferred one Area is 5 - 10 g / m2 and already leads to sufficient abrasion and Wash resistance. Imitation leather panels of this type are characterized by one special feature soft to the touch and are free from double grain (cornua effect).

Zur änderung des Aussehens der Oberflächenschicht kann die so erhaltene Kunstleder-Platte mit einem gewöhnlichen Oberflächen-Harz behandelt werden, um so eine glänzende, matte gravierte Oberfläche zu erhalten.To change the appearance of the surface layer, the Synthetic leather plate can be treated with an ordinary surface resin so as to to obtain a glossy, matte engraved surface.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglichst es somit, Kunstleder-Platten herzustellen mit einem ausgezeichneten Aussehen und einer ausgezeichneten Glätte, einem weichen Griff und einer guten Abrieb- und Waschbeständigkeit, jedoch ohne Doppelnarbigkeit (cornuar-Effekt). Das Verfahren kommt ohne Verwendung organischer Lösungsmittel aus, was in wirtschaftlicher Hinsicht und in physiologischer Hinsicht von großer Bedeutung ist.The method according to the invention thus makes it possible to produce synthetic leather panels to produce with an excellent appearance and an excellent smoothness, a soft handle and good abrasion and washing resistance, but without Double grain (cornuar effect). The process comes without using organic Solvent from what in economic terms and in physiological terms is of great importance.

Die erzeugten Kunstleder-Platten können deshalb für Kleidung, Autoausstattungen, Möbel bezüge, Schuhe, Taschen und Accessoires verwendet werden.The synthetic leather panels produced can therefore be used for clothing, car interiors, Furniture covers, shoes, bags and accessories can be used.

Beispiel 1 Eine geschäumte Emulsion mit einer Viskosität von 4000 cps, die durch mechanisches Aufschäumen einer 60 %igen Emulsion hergestellt wurde, bestehend aus 100 Gewichtsteilen (als Feststoff) eines selbstvernetzenden Acryllatex, 3 Gewichtsteilen eines Verdickers (Sodiumpolyacrylat) 1 Gewichtsteil eines Schaumstabilisators (Ammoniumstearat) und 30 Gewichtsteilen eines Füllmittels (Talkum) auf ein 1,5 mal so großes Volumen durch Texacoat-Foamer, wurde auf ein Grundmaterial mit einem Flächengewicht von 210 g/m2 mittels eines Rakels aufgetragen.Example 1 A foamed emulsion with a viscosity of 4000 cps made by mechanical foaming of a 60% emulsion, consisting of 100 parts by weight (as a solid) of a self-crosslinking acrylic latex, 3 parts by weight of a thickener (sodium polyacrylate) 1 part by weight of a foam stabilizer (Ammonium stearate) and 30 parts by weight of a filler (talc) in a 1.5 times such a large volume by Texacoat foamer, was based on a base material with a basis weight of 210 g / m2 applied using a squeegee.

Das Grundmaterial bestand aus einem genadeleten Faservlies, im wesentlichen aus Polyamidfasern, welche durch Imprägnierung mit einem Acryllatex verfestigt worden war. Nach dem Aufbringen der Beschichtung wurde die Grundschicht bei 1100 C drei Minuten lang getrocknet und anschließend mit einer Walze bei 1200 C verpreßt, um eine Grundschicht 2 mit einem Flächengewicht von 100 g/m2 zu erhalten.The base material consisted of a needled fiber fleece, essentially made of polyamide fibers, which have been strengthened by impregnation with an acrylic latex was. After the coating was applied, the basecoat became three at 1100C Dried for minutes and then pressed with a roller at 1200 C to to obtain a base layer 2 with a weight per unit area of 100 g / m2.

Anschließend wurde eine Harz-Zusammensetzung mit einer Gravurwalze aufgetragen, bestehend aus 100 Gewichtsteilen Oligoesteracrylat-Harz als UV-härtbare Harzbasis, 2 Gewichtsteilen Benzophenon als Lichtsensibilisierungsmittel, 0,5 Gewichtsteilen Triäthylenamin und einer geeigneten Menge eines Pigments zur Einräbung. Die Aushärtungs-Reaktion wurde durchgeführt während einer 10 Sekunden andauernden Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen aus einer 80 Watt/cm leistenden Hochdruckquecksilberlampe. Die erhaltene Oberflächenschicht hatte ein Flächengewicht von 5 g/m2 und das Gesamtgewicht der Kunstleder-Platte betrug somit 315 g/m2.Then, a resin composition was made with a gravure roll applied, consisting of 100 parts by weight of oligoester acrylate resin as UV-curable Resin base, 2 parts by weight of benzophenone as a light sensitizer, 0.5 part by weight Triethyleneamine and an appropriate amount of a pigment for digging. The curing reaction was performed while irradiating with ultraviolet for 10 seconds Blasting from a high pressure mercury lamp with an output of 80 watts / cm. The received The surface layer had a basis weight of 5 g / m2 and the total weight of the The imitation leather sheet was thus 315 g / m2.

Die erhaltene Kunstleder-Platte hatte eine glatte Oberfläche, einen weichen Griff und ausgezeichnete Abrieb- und Waschbeständigkeit.The artificial leather plate obtained had a smooth surface, a soft handle and excellent abrasion and wash resistance.

Beispiel 2 Eine geschäumte Emulsion mit einer Viskosität von 5000 cps, hergestellt durch Aufschäumen einer 65 %igen Emulsion aus 100 Gewichtsteilen (als Feststoff) eines NBR-Latex, 3 Gewichtsteilen eines Verdickers (Sodiumpolyacrylat), 1 Gewichtsteil eines Schaumstabilisators (Ammoniumstearat) und 25 Gewichtsteilen eines Füllmittels (Titaniumoxid) auf das 2 1/2 -fache Volumen mit Hilfe eines Texacoat-Foamers. Der so erhaltene Schaum wurde auf ein Vliesstoff-Grundmaterial mit einem Flächengewicht von 200 g/m2 mit einer Walzenüberzugs-Vorrichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht.Example 2 A foamed emulsion with a viscosity of 5000 cps made by foaming a 65% emulsion from 100 parts by weight (as a solid) of an NBR latex, 3 parts by weight of a thickener (sodium polyacrylate), 1 part by weight of a foam stabilizer (ammonium stearate) and 25 parts by weight a filler (titanium oxide) to 2 1/2 times the volume using a Texacoat foam. The foam obtained in this way was applied to a nonwoven base material with a basis weight of 200 g / m2 applied with a roller coating device according to Example 1.

Das Vliesstoff-Grundmaterial bestand aus einem genadelten Faservlies aus hauptsächlich Polyamid-Fasern mit einem Gehalt an BSR-Latex. Nach dem Aufbringen der Grundschicht wurde das Gebilde 3 Minuten lang bei 1300 C getrocknet und anschließend mit einer Walze mit einer Temperatur von 1400 C verpreßt. Die Grundschicht hatte anschließend ein Flächengewicht von 150 g/m2.The nonwoven base material consisted of a needled nonwoven fabric Made mainly of polyamide fibers with a BSR latex content. After applying the base layer, the structure was dried for 3 minutes at 1300 C and then pressed with a roller at a temperature of 1400 C. The base layer had then a basis weight of 150 g / m2.

Anschließend wurde eine Harz-Zusammensetzung mittels einer Gravurwalze aufgebracht, bestehend zu 100 Gewichtsteilen aus Epoxyacrylatharz als UV-härtbare Harzbasis, 3 Gewichtsteilen Benzoinmethyläther als Lichtsensibilisierungsmittel, 20 Gewichtsteilen eines 2-Athylenhexylacrylates als reaktionsfähigem Verdünner und einer geeigneten Menge eines Pigments zur Einfärbung.Then, a resin composition was made by means of a gravure roll applied, consisting of 100 parts by weight of epoxy acrylate resin as UV-curable Resin base, 3 parts by weight of benzoin methyl ether as a light sensitizer, 20 parts by weight of a 2-Athylenhexylacrylates as a reactive diluent and an appropriate amount of a pigment for coloring.

Die Aushärte-Reaktion wurde durchgeführt während einer 10 Sekunden andauernden Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen einer 160 Watt/cm leistenden Hochdruck-Quecksilberlampe.The curing reaction was carried out for 10 seconds continuous exposure to ultraviolet rays of 160 watts / cm High pressure mercury lamp.

Die Oberflächenschicht hatte anschließend ein Flächengewicht von 10 g/m2 und die Kunstleder-Platte insgesamt dementsprechend ein Flächengewicht von 36Q g/m2. Sie zeichnete sich durch eine glatte Oberfläche, einen weichen Griff und eine ausgezeichnete Abrieb- und Waschbeständigkeit aus.The surface layer then had a basis weight of 10 g / m2 and the imitation leather panel has a corresponding weight per unit area of 36Q g / m2. It was characterized by a smooth surface, a soft handle and excellent abrasion and wash resistance.

Vergleichsbeispiel: 2 Eine 100 g/m2 Grundschicht wurde auf ein Grundmaterial aus einem Faser-2 vlies mit einem Flächengewicht von 210 g/m2 entsprechend Beispiel 1 aufgebracht. Nach der Trocknung wurde das erhaltene Gebilde auf der Oberfläche mit einem gelösten Polyurethan-Harz mit einem gegenläufigen Walzenlackierer beschichtet. Die Beschichtungsmasse bestand zu 15 Gewichtsteilen (als Feststoff) aus Polyurethan und zu 85 Gewichtsteilen aus Dimethylformamid.Comparative example: 2 A 100 g / m2 base layer was applied to a base material made of a fiber-2 fleece with a weight per unit area of 210 g / m2 according to the example 1 applied. After drying, the resulting structure was on the surface coated with a dissolved polyurethane resin with a counter-rotating roller coater. The coating composition consisted of 15 parts by weight (as a solid) of polyurethane and 85 parts by weight of dimethylformamide.

Nach der Trocknung von einer Minute Dauer mit einer Infrarot-Lampe wurde eine Oberflächen-Schicht mit 60 g/m2 erhalten.After drying for one minute with an infrared lamp a surface layer of 60 g / m2 was obtained.

Das erhaltene Gebilde wurde anschließend mit einer Gravurwalze mit einer Lösung eines Acrylharzes beschichtet. Die verwendete Lösung bestand zu 10 Gewichtsteilen (als Feststoff) aus einem Acrylharz und zu 90 Gewichtsteilen aus einem Athylacetat als organischem Lösungsmittel.The structure obtained was then with a gravure roller with coated with a solution of an acrylic resin. The solution used was 10 Parts by weight (as a solid) of an acrylic resin and 90 parts by weight an ethyl acetate as an organic solvent.

Nach dem Trocknen und Aushärten wurde eine Deckschicht mit 10 g/m2 erhalten. Das Gesamtgewicht der Kunstleder-Platte betrug somit 380 g/m2.After drying and hardening, a top layer with 10 g / m2 was created obtain. The total weight of the synthetic leather panel was thus 380 g / m2.

Diese Platte hatte Nadel löcher und Vertiefungen auf der Oberfläche, einen ziemlich mäßigen Griff und keine gute Abrieb- und Waschbeständigkeit.This plate had pinholes and depressions on the surface, fairly mediocre feel and not good abrasion and wash resistance.

Die physikalischen Eigenschaften der nach den vorstehend angegebenen Beispielen erhaltenen Produkte werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben: Muster: Beispiel 1 Beispiel 2 Vergleichs- Bemerkungen beispiel Aussehen kein Nadel- kein Nadel- Nadel löcher loch, eben loch, eben Vertiefungen ~ . ~. ~ ~ . .~., ~~ ~ Steifheit mg: 50 120 220 Gurley ;Steifheitstester Abriebfest. 2500 2500 200 Farbechtsheitsteste Läufe kein Wechsel kein Wechsel Oberfläche Beladung 800 g wurde be- 1 shirtings schädigt Waschbest. 25 25 7 400 C Läufe kein Wechsel kein Wechsel Oberfläche Waschmasch 30 min/ i 30d24/08c wurdege-1 lang weißt . The physical properties of the products obtained according to the examples given above are shown in the following table: Sample: Example 1 Example 2 Comparative Remarks Example Appearance no needle-no needle-needle holes Hole, just hole, just indentations ~. ~. ~ ~. . ~., ~~ ~ Stiffness mg: 50 120 220 Gurley ; Stiffness tester Abrasion Resistant. 2500 2500 200 color fastness tests Runs no change no change Surface load 800 g became 1 shirtings harms Detergent 25 25 7 400 C Runs no change no change surface washing machine 30 min / i 30d24 / 08c became ge-1 long know.

Claims (1)

Patentanspruch Verfahren zur Herstellung eines Kunstleders, dadurch gekennzeichnet, daß eine geschäumte, hochmolekulare Polymer-Emulsion auf ein Grundmaterial aufgebracht und getrocknet wird, daß anschließend eine ultraviolett-härtbare Harz-Zusammensetzung auf das beschichtete Grundmaterial aufgetragen und durch Einwirkung einer ultravioletten Strahlung zur Reaktion gebracht wird, um eine Deckschicht zu bilden.A method for producing an artificial leather, thereby characterized in that a foamed, high molecular weight polymer emulsion on a base material is applied and dried, followed by an ultraviolet-curable resin composition applied to the coated base material and by exposure to an ultraviolet Radiation is reacted to form a topcoat.
DE19803043918 1979-11-24 1980-11-21 Synthetic leather prodn. - by coating substrate with foamed polymer emulsion, drying, applying UV-hardenable resin and hardening Ceased DE3043918A1 (en)

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