DE1694269B2

DE1694269B2 - Form- oder Überzugsmassen auf Basis von Polyurethanen und Epoxyharzen

Info

Publication number: DE1694269B2
Application number: DE1694269A
Authority: DE
Inventors: Thomas Trentis Olmsted Falls Ohio Stetz Jun. (V.St.A.)
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1965-04-29
Filing date: 1966-04-26
Publication date: 1975-07-10
Also published as: SE330091B; CH454448A; US3384679A; DE1694269A1; ES326108A1; NL6605697A; GB1130528A; BE679565A

Description

ho . ,/--c-·: V-o-c-c-c-

j CII, H j H

j OH J₁.

hat. worin y eine Zahl einer solchen Größe ist.

55

6o daß das Molekulargewicht des Copolymeren im Bereich von etwa 20 000 bis 40000 liegt, III. sowie gegebenenfalls Lösungsmittel.

Die Errind'ing bezieht sich auf Polyurethanmischungen mit verbesserten Eigenschaften bei der mechanischen Verarbeitung, erhöhter Beständigkeit gegen Angriff durch Chemikalien und höherer physikalischer Festigkeit. Die erfindungsgemäßen Formmassen bestehen aus einem thermoplastischen, im wesentlichen unvernetzten Polyesterurethan oder Polyätherurethan und einem thermoplastischen Copolymeren von Bisphenol-A und Epichlorhydrin.

Die USA.-Patentschrift 28 71 218 und die DT-OS 15 70 637 der Anmeiderin beschreiben thermoplastische Polyesterurethanelastomere, die im wesentlichen frei von vernetzten Strukturen sind. Diese Polyesteturcthane sind das Reaktionsprodukt eines Gemisches von linearen Polyestern mit endständigen Hydroxylgruppen, eines aromatischen Diisocyanats und eines aliphatischen Glykols. Dieses Rcakliunsprodukt ist im wesentlichen frei von nicht umgesetzten Isocyanate oder Hydroxylgruppen

Die USA-Patentschrift 28 99 41 I beschreibt thermoplastische, im wesentlichen unvernet/.ie Polyetherurethanelastomere. die das Reaktionsprodukt eines H ydroxylpoly-(polymcthylen)oxyds. eines aliphatischen Glykols und eines aromatischen Diisocyanats sind. Die vorstehend genannten Polyurethane sind thermoplastische, slrangpreßbare, preßbare, abriebfeste, zähe, ziemlich harte Elastomere. Diese Elastomeren eignen sich für die Herstellung von Dichtungen. Lagern. Schuhabsätzen. Vollgummireifen, Platten IVr die Herstellung von Benzintanks und anderen Behältern, als überzüge für Gewebe. Meiallc. Papier. Kunststoffe und als Folien auf dem Verpackungsgebiet.

Die DT-AS 10 85 671 betrifft Polyurethane, die mit einem Überschuß von Diisocyanat hergestellt sind und daher freie Isocyanatgruppen im Polymeren haben und die mit einem Peroxyd ausgehärtet oder vulkanisiert werden müssen, um ein brauchbares Material zu ergeben. Gemäß Anspruch der DT-AS und Patentschrift 10 85 671 werden die Polyurethane durch Umsetzung von einer Mischung aus a) einem im wesentlichen linearen gesättigten, endständige Gruppierungen mit einem aktiven II-Alom aufweisenden Polyesier, Polyether. Polyester von Polyglykolm oder Polyesteramide b)einem organischen Diisocyanal und c) einer einen Olefinrest und nur eine mit dem Diisocyanat reaktionsfähige Gruppe aufweisenden Verbindung bei bestimmten Temperaluren erhalten. Das Patent 10 85 671 ist durch rechtskräftigen Beschluß des deutschen Patentamtes vom 7.12.1962 beschränkt worden. Interessant ist. daß nunmehr bei der Gruppe der Polyoxyvcrbindungeii a> die Polyesteramide fehlen. Außerdem wird zwingend die weitere Umsetzung mit einer Komponente d) vorgeschrieben, die Wasser oder ein Diamin oder ein Aminoalkohol oder ein Aminophenol ist. In der unbeschränkten Fassung beschreibt die Schrift 10 85 671 die Umsetzung von Polyamiden oder vorzugsweise Polyesteramiden mit Diisocyanate!!, wobei ein Polymeres hcrtiestellt wird.

In Chem Zentralblatt 1964, Heft 8. Ref. 2628, das auf die französische Patentschrift 12 28 5OS zurückgeht, werden hitzehärtbare Gemische aus den zwingenden Bestandteilen a) einem Kautschuk, b) einem Harz und c) einem animierten Härlungsmittel für das Harz beschrieben.

In der Aufzählung der Kautschuke werden auch Polyurethane erwähnt. Als Harz kann ein Epoxyharz verwendet werden, wie /.. B. das Reaktionsprodukt aus Phenol. Aceton und Epichlorhydrin. Die erhaitenen ausgehärteten Mischungen werden zu Bändern oder Profilen gespritzt, die als Bindemittel zwischen Glas und Metallen (Fenstcrrahmendichlung bei Kraftfahrzeugen) dienen.

Die Erfindung bezieht sich auf übliche Zusätze enthaltende Form- oder Überzugsmassen auf der Basis von Polyurethanen und Epoxyhar.en, bestehend aus einem Gemisch aus

1. 100 Gewichisteilen

A) eines thermoplastischen Polyeslerurelhanelastomeren aus

a) 1 Mol eines im wesentlichen linearen. endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyeslers (1) eines gesättigten aliphatischen Glykols mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und den Hydroxylgruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen und iJ2) einer Dicarbonsäure der Formel HOOC-R-COOl!. worin R ein Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder des Anhydrids dieser zweibasischen Säure, wobei de> Polyester ein mittleres Molekulargewicht von etwa 600 bis 2000 und eine Säurezahl von weniger als 10 hat;

b) etwa 1,3 bis 3,0 Mol aromatisches Diisocyanat und

c) etwa 0,3 bis 2,0 Mol eines gesättigten, aliphatischen Glykols mit 2 bis (1 Kohlenstoffatomcn und den Hydroxylgruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen, wobei die molare Menge von

a) plus c) im wesentlichen äquivalent der molaren Menge von b) ist, oder

B) eines thermoplastischen Polyätherurethanelastomeren aus den wesentlichen Bestandteilen

a) 1 Mol eines Hydroxypoly-(polymethvlenoxyd) der Formel

HO -f (CH₂I_nO]_x -H

worin 11 eine Zahl von 3 bis 6 und χ eine ganze Zahl von mehr als 7 ist und das Molekulargewicht 500 bis etwa 4000 beträgt;

b) etwa 1.5 bis 3,0 Mol aromatisches Diisocyanat und

c) etwa 0.5 bis 2.0 Mol eines gesättigten. aliphatischen Glykols mit 2 bis 6 C-Atomen und den Hydroxylgruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen, wobei die molare Menge von a) plus el im wesentlichen äquivalent der molaren Menge von b) isl. und

II. etwa 2 bis 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen, linearen Copolymere!! von Bisphenol A und Epichlorhydrin. das die Molekülstruktur

-O -

OH

hat, worin 3· eine Zahl einer solchen Größe ist. daß das Molekulargewicht des Copolymeren im Bereich von etwa 20 000 bis 40000 liegt, III. sowie gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die vorstehend genannten Copolymeren von Epichlorhydrin und Bisphenol A sind allgemein bekannte Produkte. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung ist in der USA.-Patentschrift 2602075 beschrieben. Sie haben SchmclzflußtemperaUiren im Bereich von etwa 125 his 150 C. Die Schmelzfiußtemperatur eines Kunststoffs ist die Mindesttemperatur, bei der das Material »bearbeitet«, d.h geknetet, kalandriert. stranggepreßt, gepreßt oder gespritzt werden kann

Die grundlegende Polyesterkomponente im PoIyesterurethan ist im wesentlich linear und enthält endständige Hydroxylgruppen. Dieser Polyester ist das Kondensationsprodukt, das durch Veresterung einer aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Anhydrid mit einem geradkctligen Glykol, das 2 bis 10 (-Atome enthält und die Hydroxylgruppen an der, endständigen Kohlenstoffatomen enthält. /. B ^thybnghkol. 1.3-Propandiol. I.4-Butandiol. 1,5-Pen tanJiol oder 1.6-1 lexandiol erhalten worden ist oder deren Gemische. Beispiele von aliphatischen, zwcibasischcn Carbonsäuren, die für die Herstellung des Polyesters verwendet werden, sind Adipinsäure. Bernsteinsäure. Pimelinsäure. Korksäure. Azelainsäure. Sebacinsäure oder die Anhydride dieser Säuren. Bei der Herstellung der Polyester werden Molverhältnisse von mehrals 1 Mol Glykol pro Mol Säure bevorzugt, so daß im wesentlichen lineare ketten gebildet werden, in denen endstiindige Hydroxylgruppen überwiegen. Die Verfahren zur Herstellung solcher Polyester sind in ihren 1 inzelhoilen allgemein bekannt. Die Polyester, die sieh als Komponente der Polycs'crurethane der erfindungsgemäßen Formmassen eignen, sind dadurch gekennzeichne'. da β sic ein mit tleres Molekulargewicht von etwa 600 bis 2000, eine Hydroxylzahl von etwa 50 bis 180 und eine Säurezahl von weniger als 10. vorzugsweise von weniger als 7 haben. Die Qualität des PoIyesterurethans steigt mit geringer werdender Säurezahl des Polyesters. Eine Säurezahl von weniger als etwa 4,0 ist somit vorzuziehen, und eine Säurezahl von weniger als 2.0 ist am vorteilhaftesten.

Wie bereits erwähnt, hat die grundlegende PoIyätherreaktionskomponente im Polyätherurcthanelastomeren die Formel

HO f(CH,)„O"tH

worin 1/ eine Zahl von 3 bis 6 und χ eine ganze /ah von mehr als 7 isl, so daß das Molekulargewicht elw; 500 bis etwa 4000 beträpi. Bevorzugt wird Polydetra methylcnglykol) mit einem Molekulargewicht voi etwa 900 bis 30(K). Die bevorzugten Polyätherurclham bestehen aus ! Mol Poly(tetramethylcnglykol), l.< bis 2,0 Mo! eines Alkylenglykols mit 2 bis 6 Kohlen

Stoffatomen und 2,0 bis 3,0 Mol eines Diphenylentüisocyanats, wobei die molare Menge des PoIy-(tetramethylenglykols) und des Alkylenglykols zusammen der molaren Menge des Diphenylendiisocyanats im wesentlichen äquivalent ist.

Das Alkylenglykol, d. k der Ket.tenverlängerer in der Polymerstruktur, ist ein lineares gesättigtes Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mit den Hydroxygruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen, wobei Äthylenglyko! oder 1,4-Butandiol bevorzugt ι ο »■erden.

Beispiele für die im Polyurethan enthaltenen aromatischen Diisocyanate sind Verbindungen, wie aromatische Diisocyanate, die wenigstens einen Phenylenrest enthalten, vorzugsweise Diphenylendiisocyanate mit einer Isocyanatgruppe an jedem Phenylennng. Repräsentative Diisocyanate sind p-Phenylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Naphthylen- 1.5-diisocyanat, Tstrachlor-m-phenylendiisocyana·.. Duroldiisocyanat. 2,4-Toluylendiisocyanat oder 2,6-Toluylendiisocyanat sowie Gemische dieser Verbindungen, 4.4'-Diphenyldiisocyanat, Dichlordiphenylmethandiisocyanate, Dibenzyldiisocyanat, Bitolyulendiisocyanat. Diphenylätherdiisocyanate, Dimethyldiphenylmethandiisocyanate oder vorzugsweise die Diphenylmethandiisocyanate der Formel

OCN

InCO

insbesondere Dipheny]methan-p,p'-diisocyanat der Formel

OCN

H
H

NCO

40

Nach einer zweckmäßigen Methode werden die Polyurethane hergestellt, indem ein Gemisch des Polyesters (oder Polyäthers) 1. id Glykols mit dem «romatischen Diisocyanat bei einer Temperatur im Bereich von etwa 120 bis 250⁰C eine solche Zeit umgesetzt wird, daß im wesentlichen vollständige slöchiometrische Ausnutzung der Reaktionsteilnehmer gemäß ihren eingesetzten molaren Äquivalenzen sichergestellt ist. Die Polykondensation muß unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen mit trockenen Reaktionsteilnehmern durchgeführt werden, d. h.,das Reaktionsgemisch ist im wesentlichen frei von Wasser, «las mit Isocyanaigruppen unter Bildung unerwünschter Nebenprodukte reagieren würde. In der Praxis sollten weniger als 0,1%, vorzugsweise weniger als 0.05%, Wasser im Reaktionsgemisch vorhanden sein. Im wesentlichen wasserfreie Bedingungen lassen sich erreichen, indem man einfach den Polyester oder Polyiither und das Glykol bei niedrigem Drick erhitzt, bevor die Vermischung mit dem wasserfreien Diisocyanat vorgenommen wird. Die gebildeten Polyurethane sind Thermoplaste mit Schmelzflußtemperaturen im Bereich von etwa 90 bis 180 C.

Die erfindungsgemäßen Formmassen werden zweckmäßig hergestellt, indem das Polyurethan und das Phenoxyharz bei einer Temperatur, die je nach den Eigenschaften der jeweilig zu modifizierenden Komponente zwischen etwa 140 und 185 C liegt, mit üblichen Kunststoff- oder Kautschukmischvorrichlungen, z. B. Banbury-Mischern oder Walzenmischer!!, gemischt werden. Die beiden Polymeren sind überraschenderweise sehr verträglich und bilden eine bemerkenswert homogene Mischung trotz der sehr unterschiedlichen chemischen Molekülstrukturen. Die Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften der FormmasserTim Vergleich zu Polyurethan und zu dem Phenoxyharz allein wird deutlich, wenn die Materialien plastiziert und stranggepreßt werden. Beispielsweise wird die Neigung der heißen Kunststoffe, an den Walzen zu kleben, durch ihre Vermischung verringert und ferner werden besseres Aussehen der Oberfläche und höhere Strangpreßgeschwindigkeiten erzielt.

Den etfindungsgemäßen Formmassen können auch üeringe Mengen von beispielsweise etwa 0,1 bis 20 Teilen (pro 100 Gewichtsteile des Polyurethans) allgemein bekannter modifizierender Mittel zugemischt werden, die als Hilfsstoffc für die mechanische Verarbeitung dienen, z. B. inerte Füllstoffe, wie SiIiciumdioxyd, und Gleitmittel, wie Calciumstearat.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind in den verschiedensten Lösungsmitteln, z. B. in Dimethylformamid. Dioxan, Cyclohexan, Tetrahydrofuran oder Methyläthylketon, löslich. Die vorteilhaftesten Lösungen enthalten etwa 10 bis 30 Gewichtsprozent der Polymermischung. Schnellere Auflösung der Mischungen wird durch mäßiges Erwärmen auf etwa 30 bis 50 C erreicht, überzüge aus den Formmassen können aus diesen Lösungen auf Metalle und Stoffe nach bekannten Methoden, d. h. durch Aufspritzen. Tauchen, durch Rakel- oder Walzenauftrag, aufgebracht werden. Folien werden in üblicher Weise durch Gießen aus Lösungen hergestellt. Wie bereits erwähnt, sind die Lösungen der Formmassen weniger viskos als Lösungen des Polyurethans allein. Hierdurch wird das Aufbringen von überzügen und die Filmherstellung wirtschaftlicher gestaltet, weil geringere Lösungsmittelmengen zurückgewonnen werden müssen und hierdurch natürlich die Lösungsmittelverlustc geringer werden. Ferner haben die Folien und überzüge aus den Formmassen bessere physikalische Eigenschaften als die des nicht modifizierten Polyurethans.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Bei der Herstellung der in den Beispielen beschriebenen Formmassen wurden die Bestandteile in einem Banbury-Mischcr und auf einem Zweiwalzenmischer bei einer Temperatur des Materials von etwa 140 bis 185 C gemischt, worauf repräsentative Proben bei 175 C zu Platten von 152 χ 152 χ 1.9 mm gepreßt oder aus einer 25%i»en Lösung in Methyläthylketon zu dünnen Folien gegossen wurden, die als Prüfkörper für die physikalische Erprobung nach den folgenden Methoden dienten:

Zugfestigkeit in k«/cm², Bruchdehnung in Prozent und Modul in kg/cm²: ASTM-Methode D-412-5IT.

Die Härte in Duro-D-Einhciten wurde unter Verwendung eines Durometers nach der ASTM-Meihodc D-676-59T bestimmt.

Graves-Einreißfestigkeit in kg/cm:
ASTM D-1004-597.

Wasserdampfdurchlässiizkeit (MVT):
ASTM E-96-53T.

Beis

Als Polyurethan wurde ein Polyesterurethan verwendet, das durch Umsetzung der folgenden Bestandteile hergestellt worden war: 1 Mol eines im wesentlichen linearen, endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesters aus 1,4-Butandiol und Adipinsäure mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 und einer Säurezahl von 2,0, 2 Mol 1.4-Butandiol und 3 Mol

Tabelle

Versuch Nr.
1 2

(Vergleich)

ρ i e 1 Diphenylmelhan-p^'-diisocyanat (als MDI bekannt). Die damit gemischten Epoxyharze hatten Molekulargewichte in der Größenordnung von etwa 30 000. Die Priifwerte sind in der folgenden Tabelle 1 genannt. Die Mengen der Bestandteile sind in Gewichtsteilen ausgedrückt.

10

Polyesterurelhan, Teile
Epoxyharz, Teile
Bakelite Epoxyharz PKHH
Bakelite Epoxyharz PRDA 8030
Bakelite Epoxyharz PRDA 8060

Physikalische Eigenschaften

Zugfestigkeit, kg/cm²

Modul bei 300% Dehnung,

kg/cm²

Dehnung, %

Shore D-Härte

G. aves-Einreißfestigkeit,

kg/cm
n. g. = Nicht gemessen.

ICK) 100 100 100 100 KK) 100 100 100 100 !00 — 11 33,3 66,5 100 ■■-

4 10 66,5

10 66,5

408	559	600
98	351	547
500	400	310
35	45	63
71,4	118	130,4

517 492 447 400 464 454 433

n.g. n.g. 193 200 275 n.g. 275 n.g.

230 530 550 400 260 420 250

80 47 47 50 n.g. 50 n.g.

n.g. n.g. n.g. n.g. n.g. n.g. n.g. n.g.

Beispiel 2

Mischungen aus folgenden Bestandteilen wurden hergestellt: (1) Polyesterurethan, hergestellt durch Umsetzung von I Mol eines im wesentlichen linearen endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesters aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol mit einem

--O

mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000. Folien der Mischungen wurden aus 25%igen Lösungen in Methyläthylketon durch Gießen der Lösung auf ein mit Polyäthylenterephthalat bedecktes Metallblech. Abdampfen des Lösungsmittels und Abstreifen der Folie vom Blech hergestellt. Die physikalischen Eigen schaften der Lösungen und der Folien sind in

Tabelle 2

Molekulargewicht von etwa 1000 und einer Säurezahl von 2,0,0,3 Mol 1.4-Butandiol und 1,3 Mol Diphenylmethan-p,p'-diisocyanat und (2) Epoxyharz, ein Copolymeres von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit der Struktur

H H H

O-C-C·

OH

Tabelle 2 genannt. Die Ergebnisse zeigen, daß bei einer gegebenen Gesamtfeststoffkonzentration der Lösung die Viskosität der Lösung geringer wird, wenn der Anteil des Epoxyharzes steigt. Ebenso wird die Wasserdampfdurchlässigkeit mit steigender Menge des Epoxyharzes geringer.

Polyesterurethan. Teile Epoxyharz, Teile Brookfield-Viskosität einer 25%igen Lösung

des Polymergemisches in Methyläthylketon. cP

Versuch Nr	2	3	100	509 528/369
1			100
(Vergleich)	100	1105
100	25
	2320
5200

ίο

Fortsetzung

Versuch Nr

I
(Vergleich)

Physikalische Eigenschaften der Folien Dicke der trockenen Folie, mm Zugfestigkeit, kg/cm²
Modul bei 300% Dehnung, kg/cm² Dehnung, %

Graves-Einreißfestigkeil, kg/cm Wasserdampfdurchlässigkeit in g Wasserdampf/cm² in 24 Stunden

Das im Beispiel 2 beschriebene Polyesterurethan wurde mit dem Epoxyharz, ein Copolymere* von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit der Struktur

0.145	0,12	0,1
376	304	515
30	22.4	452
730	750	400
33,4	23,4	103
f/cnr 3,1	1.8	0,5
Beispiel 3

gemischt. Aus der Mischung wurden Folien von-0,1 35 geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt. Die bis 0 15 mm Dicke gegossen. Diese Proben und eine Werte lassen die große Überlegenheit der erfindunas-Vergleichsprobe wurden auf chemische Beständigkeit gemäßen Formmassen erkennen

Tabelle 3

Vergleich

Polyesterurethan, Teile	K)O	nach dem	nach dem	100	nach dem	nach dem
Epoxyharz, Teile		Ein	Ein	100	Ein	Ein
Physikalische Eigenschaften	vor dem	tauchen	tauchen	vor dem	tauchen	tauchen
	Ein	in 20%ige	in 20%ige	Ein	in 20%igs	in 20%ig<
	tauchen	NaOH-	H₂SO₄*)	tauchen	NaOH-	H₂SO₄*)
		Lösung*)			Lösung*)
			21		415	477
		teilweise	n.g.		394	424
Zugfestigkeit, kg /cm²	376	gelöst	200	515	310	310
300-%-Modul. kg/cm²	30		-0.19	452	+ 0.33	+ 0,82
Dehnung, %	730		-0.10	400	+ 1.20	+ 0,49
Gewichtsveränderung. %
Volumenveränderung. %

•| 28 Tage bei 23 C eingetaucht.

Beispiel 4

Dieses Beispiel veranschaulicht die Modifizierung eines Polyätherurethans. das das Reaktionsprodukt von 1 MoI Poly(tetramethylenglykol) mil einem Molekulargewicht von etwa 1000. 1 MoI 1.4-Butandiol und 2 Mol MDI ist. Als Epoxyharz wurde das Copolymere von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit der

Struktur

-O-

CH, H H H

i >-*, I I I >-c-i v-p-c-c

OH

Verwendet. Die Gemische, die auf einem Mischwalzwerk bei 138 bis 185°C pla.stizierl wurden, zeigten Ausgezeichnete Verarbeitungseigenschaflen. Im GeTabelle 4

gensatz dazu klebte die Vergleichsprobe stark an den Walzen. Die physikalischen Eigenschaften der Produkte sind in Tabelle 4 genannt.

Vergleich

Versuch Nr.

Polyätherurethan. Teile	100	100	100	100	100	100
Epoxyharz, Teile	.__	2	10	25	50	100
Physikalische Eigenschaften
Zugfestigkeit, kg/cm²	418	373	373	320	322	516
300-%-Modul, kg/cm²	77	79	82	85	228	446
Dehnung. %	580	570	550	490	380	320
Härte	33	33	34	35	45	73

Claims

Patentanspruch:

übliche Zusätze enthaltende Form- oder überzugsmasse auf der Basis von Polyurethanen und Epoxyharzen, bestehend aus einem Gemisch aus

I. lOOGewichtsttilen

A) eines thermoplastischen Polyesterurethanelastomeren aus

a) 1 Mol eines im wesentlichen linearen, endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesters (1) eines gesättigten aliphatischen Glykole mit

2 bis 10 Kohlenstoffatomen und den Hydroxylgruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen und (2) '⁵ einer Dicarbonsäure der Formel HOOC-R-COOH, worin R ein Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder des Anhydrids dieser zwei basischen Säure, wobei der Polyester ein mittleres Molekulargewicht von etwa 600 bis 2000 und eine Säurezahl von weniger als 10 hat:

b) etwa 1.3 bis 3,0 Mol aromatisches Diisocyanat und

c) etwa 0,3 bis 2.0 Mol eines gesättigten, aliphatischen Glykols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und den Hydroxylgruppen an den endständigen -⁵⁰ Kohlenstoffatomen, wobei die molare Menge von a) plus c) im wesentlichen äquivalent der molaren Menge von b) ist. oder

B) eines thermoplastischen Polyälherurethanelastomeren aus den wesentlichen Bestandteilen

a) I Mol eines Hydroxypoly-ipolymethylenoxyd) der Formel

HO-P(CH₂J_nO]₁-H

worin /i eine Zahl von 3 bis 6 und χ eine ganze Zahl von mehr als 7 ist und das Molekulargewicht 500 bis etwa 4000 betrag!;

b) eiwa 1.5 bis 3,0 Mol aromatisches Diisocvanat und

c) etwa 0,5 bis 2,0 Mol eines gesättigten, aliphatischen Glykols mit 2 bis

6 C-Atomen und den Hydroxylgruppen an den endständigen Kohlenstoffatomen, wobei die molare Menge von a) plus c) im wesentlichen äquivalent der molaren Menge von b) ist, und

II. etwa 2 bis 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen, linearen Copolymeren von Bisphenol A und Epichlorhvdrin. das die MoIekülstruklur

CIl₁ Il H

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