DE10234007A1

DE10234007A1 - Foil based on thermoplastic polyurethane

Info

Publication number: DE10234007A1
Application number: DE2002134007
Authority: DE
Inventors: Johann Dietrich Dr. Brand; Herbert MÖLLERING; Daniela Herkenhoff
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-07-25
Filing date: 2002-07-25
Publication date: 2004-02-05
Also published as: WO2004013210A1; AU2003250071A1; EP1527122A1

Abstract

Die Erfindung betrifft Folien auf der Basis von thermoplastischem Polyurethan in einer temporären Form, wobei die Folie in der permanenten Form eine Dicke aufweist, die mindestens 10% größer ist als die Dicke der Folie in der temporären Form.The invention relates to films based on thermoplastic polyurethane in a temporary form, the film in the permanent form having a thickness which is at least 10% greater than the thickness of the film in the temporary form.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Folien auf der Basis von thermoplastischem Polyurethan in einer temporären Form, wobei die Folie in der permanenten Form eine Dicke aufweist, die mindestens 10% größer ist als die Dicke der Folie in der temporären Form. Des weiteren bezieht sich die Erfindung auf Verfahren zum Verpacken oder Beschichten von Werkstoffen, wobei man eine der eingangs genannten erfindungsgemäßen Folien auf der Basis von thermoplastischem Polyurethan in Kontakt mit dem zu verpackenden Werkstoff bringt, bevorzugt den zu verpackenden Werkstoff in die erfindungsgemäße Folie hüllt, und anschließend die Folie auf Basis von thermoplastischem Polyurethan durch Erwärmen auf eine Temperatur in dem Bereich größer oder gleich Schmelztemperatur der Weichphase und kleiner Schmelztemperatur der Hartphase von der temporären Form in die permanente Form überführt.The invention relates to films based on thermoplastic polyurethane in a temporary form, wherein the film in the permanent form has a thickness that is at least 10% larger than the thickness of the film in the temporary shape. Furthermore relates the invention relates to methods of packaging or coating of materials, one of the films according to the invention mentioned at the beginning based on thermoplastic polyurethane in contact with the brings packaging material, preferably the material to be packaged in the film according to the invention wraps, and subsequently the film based on thermoplastic polyurethane by heating to a Temperature in the area greater or equal melting temperature of the soft phase and lower melting temperature the hard phase from the temporary Form converted into permanent form.

Zur Verpackung von Gegenständen unterschiedlichster Größe werden häufig Schrumpffolien auf der Basis bekannter thermoplastischer Kunststoffe eingesetzt, die sich durch das Anlegen eines Vakuums in dem zu verpackenden Raum eng an das zu verpackende Objekt anlegen und es quasi versiegeln.For packaging objects of all kinds Become great frequently Shrink films based on known thermoplastic materials used by applying a vacuum in the packaged Create space close to the object to be packaged and virtually seal it.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine Folie, insbesondere Verpackungsfolie zu entwickeln, die sowohl über hervorragende mechanische Eigenschaften wie z.B. geringen Abrieb und hohe Weiterreißfestigkeit verfügt als auch in einem möglichst einfachen Verfahren bei der Verpackung und bevorzugt Versiegelung von Gegenständen eingesetzt werden kann.Object of the present invention was to develop a film, especially packaging film, which both about excellent mechanical properties such as low abrasion and high tear resistance has as well as possible simple packaging process and preferably sealing of objects can be used.

Diese Aufgabe konnte durch die eingangs dargestellte Folie gelöst werden. Als Material zur Herstellung der Folie wird thermoplastisches Polyurethan, im Folgenden auch als TPU bezeichnet, eingesetzt, das allgemein bekannt, vielfältig beschrieben und kommerziell erhältlich ist. Erfindungswesentlich ist, dass die Folie von einem temporären Zustand, in dem die Folie in einem gestreckten Zustand mit geringer Dicke vorliegt, in einem permanenten Zustand überführt werden kann, insbesondere durch Erwärmen der Folie auf eine Temperatur größer/gleich Schalttemperatur und kleiner Schmelztemperatur der Hartphase. Gegenstand der Erfindung ist die Folie in der temporären Form, d.h. gestreckten Form.This task was accomplished by the above Foil released become. Thermoplastic is used as the material for producing the film Polyurethane, also referred to below as TPU, is used generally known, diverse described and commercially available is. It is essential to the invention that the film has a temporary state, in which the film is in a stretched state with a small thickness is present, can be transferred in a permanent state, in particular by heating the film to a temperature greater than or equal to Switching temperature and low melting temperature of the hard phase. object of the invention, the film is in the temporary form, i.e. stretched Shape.

Die temporäre Form definiert sich durch die Möglichkeit, durch Erwärmen der Folie auf eine Temperatur größer oder gleich der Schalttemperatur in die permanente Form überführt werden zu können. Die "permanente Form" der erfindungsgemäßen Folie ist insbesondere die Form der Folie, die bei einer Temperatur in dem Bereich größer oder gleich Schalttemperatur, d.h. insbesondere Schmelztemperatur der Weichphase, und kleiner Schmelztemperatur der Hartphase vorliegt. Die "temporäre Form" der erfindungsgemäßen Folie ist insbesondere die Form der Folie, die unterhalb der Schalttemperatur, d.h. der Schmelztemperatur der Weichphase, vorliegt und durch Erwärmen der Folie auf eine Temperatur in dem Bereich größer oder gleich Schmelztemperatur der Weichphase und kleiner Schmelztemperatur der Hartphase von der temporären Form in die permanente Form überführt werden kann.The temporary shape is defined by the possibility, by heating the film to a temperature greater or equal to the switching temperature in the permanent form to be able to. The "permanent shape" of the film according to the invention is, in particular, the shape of the film that is in at a temperature the area larger or equal to switching temperature, i.e. in particular melting temperature of the Soft phase, and the melting temperature of the hard phase is low. The "temporary shape" of the film according to the invention is in particular the shape of the film, which is below the switching temperature, i.e. the melting temperature of the soft phase, and by heating the Foil to a temperature in the range greater than or equal to the melting temperature of the Soft phase and low melting temperature of the hard phase from the temporary shape be brought into permanent form can.

Der Übergang von einer temporären Form in die permanente Form durch Erwärmen des TPU ist beschrieben in dem Aufsatz "Formgedächtnispolymere" von A. Landlein und S. Kelch, Angewandte Chemie, 2002. 114, 2138-2162, WILEY-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Deutschland, in dem auch Begriffe wie "temporäre Form", "permanente Form", "Schalttemperatur" oder "Ttrans" sowie "Tperm" erklärt werden. Die Schalttemperatur ist insbesondere definiert als die Schmelztemperatur der Weichphase des Polyurethans, die nach allgemein bekannten Verfahren ermittelt werden kann. Die Schmelztemperatur der Weichphase des Polyurethans ist insbesondere die Temperatur, bei der das Maximum des Schmelzpeaks der Weichphase in der DSC- (Differential Scanning Calorimetry) Messung vorliegt. Tperm ist insbesondere die Schmelztemperatur der Hartphase des TPU, d.h. die Schmelztemperatur des gesamten TPU. Auch diese Schmelztemperatur kann nach allgemein bekannten Verfahren ermittelt werden, beispielsweise anhand der Temperatur, bei das Maximum des Schmelzpeaks der Hartphase in der DSC(Differential Scanning Calometry) Messung vorliegt. Bevorzugt liegt die Schalttemperatur in einem Bereich von 25°C bis 50°C. Diese Schalttemperatur kann insbesondere durch die Auswahl geeigneter Polyole (b), die an späterer Stelle dargestellt werden, insbesondere den Butan-1,4-diol und/oder Hexan-1,6-diol Adipaten mit einem Molekulargewicht von 2000 g/mol bis 4000 g/mol, gezielt eingestellt werden, da über das Verhältnis von Butan-1,4-diol zu Hexan-1,6-diol in dem Polyester bei gleichbleibenden Molekulargewicht zu Kristallinität gezielt gesteuert werden kann. Bevorzugt weisen die TPU eine zumindest teilkristalline Weichphase auf, da die Kristallinität der Weichphase die "Breite" der Schalttemperatur bestimmt.The transition from a temporary form into permanent form by heating of the TPU is described in the article "Shape Memory Polymers" by A. Landlein and S. Kelch, Angewandte Chemie, 2002. 114, 2138-2162, WILEY-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, which also explains terms such as "temporary shape", "permanent shape", "switching temperature" or "Ttrans" and "Tperm". The switching temperature is defined in particular as the melting temperature the soft phase of the polyurethane, according to generally known methods can be determined. The melting temperature of the soft phase of the Polyurethane is particularly the temperature at which the maximum the melting peak of the soft phase in DSC (differential scanning Calorimetry) measurement is available. Tperm is especially the melting temperature the hard phase of the TPU, i.e. the melting temperature of the entire TPU. This melting temperature can also be carried out using generally known methods are determined, for example based on the temperature, at the maximum the melting peak of the hard phase in the DSC (differential scanning Calometry) measurement is available. The switching temperature is preferably in a range of 25 ° C up to 50 ° C. This switching temperature can in particular be selected by selecting suitable polyols (b) that later Are shown, especially the butane-1,4-diol and / or Hexane-1,6-diol adipates with a molecular weight of 2000 g / mol up to 4000 g / mol, can be set specifically because of the ratio of Butane-1,4-diol to hexane-1,6-diol in the polyester at the same Molecular weight to crystallinity can be controlled in a targeted manner. The TPU preferably have at least one semi-crystalline soft phase because the crystallinity of the soft phase the "width" of the switching temperature certainly.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie in der temporären Form kann beispielsweise dadurch erfolgen, dass man eine all-gemein übliche und kommerziell erhältliche TPU-Folie ausgehend von der permanenten Form kalt verstreckt oder walzt und in der gestreckten Form bei einer Temperatur kleiner als die Schalt temperatur hält, bis die Folie diese temporäre Form angenommen hat. Diese Formumwandlung von der permanenten Form zur temporären Form erfolgt durch die Teilkristallisation der Weichphase bei Temperaturen kleiner als die Schmelztemperatur der Weichphase. Alternativ ist es möglich, die Folie ausgehend von der (üblicherweise vorliegenden) permanenten Form bei einer Temperatur größer oder gleich der Schalttemperatur und kleiner der Schmelztemperatur der Hartphase (Tperm) streckt und in gestreckter Form auf eine Temperatur kleiner Schalttemperatur abkühlt. Durch das Abkühlen auf einer Temperatur kleiner als die Schalttemperatur wird die Folie in der gestreckten, temporären Form fixiert, die sich erst bei Erwärmung über oder gleich der Schalttemperatur zurück in die permanente Form umwandelt. Es können allgemein bekannte Maschinen oder Vorrichtungen zur Streckung oder Walzung der Folie eingesetzt werden, beispielsweise bekannte Zwickelmaschinen oder Walzen. Auch ein manuelles Strecken ist möglich. Die Streckung kann eindimensional oder zweidimensional, also in Breite und Länge erfolgen. Bevorzugt wird die Folie ausgehend von der permanenten Form zur Erzeugung der temporären Form um 10% bis 300%, besonders bevorzugt um 10% bis 100%, insbesondere 50% bis 100% gestreckt, d.h. die Folie bedeckt in der temporären Form eine Fläche, die 10% bis 300%, besonders bevorzugt 10% bis 100%, insbesondere 50% bis 100% größer ist als Fläche der Folie in der permanenten Form. Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann somit bevorzugt derart erfolgen, dass man die Folie ausgehend von der permanenten Form, deren Dicke mindestens 10% größer ist als die Dicke der Folie in der temporären Form, durch Strecken oder Walzen bei einer Temperatur in dem Bereich größer oder gleich Schmelztemperatur der Weichphase und kleiner Schmelztemperatur der Hartphase in die temporäre Form überführt und in dieser temporären Form auf eine Temperatur kleiner als die Schmelztemperatur der Weichphase abkühlt. Alternativ ist es bevorzugt möglich, die erfindungsgemäße Folie derart herzustellen; dass man die Folie ausgehend von der permanenten Form, deren Dicke mindestens 10% größer ist als die Dicke der Folie in der temporären Form, durch Strecken oder Walzen bei einer Temperatur in dem Bereich kleiner Schmelztemperatur der Weichphase in die temporäre Form überführt und in dieser gestreckten Form fixiert, bis die Folie die temporäre Form angenommen hat.The production of the film according to the invention in the temporary form can be carried out, for example, by cold stretching or rolling a generally customary and commercially available TPU film starting from the permanent form and keeping the stretched form at a temperature lower than the switching temperature until the film has taken on this temporary shape. This form conversion from the permanent form to the temporary form takes place through the partial crystallization of the soft phase at temperatures lower than the melting temperature of the soft phase. Alternatively, it is possible to start the film from the (usually present) permanent shape at a temperature greater than or equal to the switching temperature and less than that Melting temperature of the hard phase (Tperm) stretches and cools down to a temperature lower switching temperature. By cooling to a temperature lower than the switching temperature, the film is fixed in the stretched, temporary shape, which only changes back to the permanent shape when heated above or equal to the switching temperature. Generally known machines or devices for stretching or rolling the film can be used, for example known gusset machines or rollers. Manual stretching is also possible. The stretching can be one-dimensional or two-dimensional, that is to say in width and length. Starting from the permanent shape to produce the temporary shape, the film is preferably stretched by 10% to 300%, particularly preferably by 10% to 100%, in particular 50% to 100%, ie the film covers an area in the temporary shape which 10% to 300%, particularly preferably 10% to 100%, in particular 50% to 100% larger than the area of the film in the permanent form. The process for producing the film according to the invention can thus preferably be carried out in such a way that the film, based on the permanent shape, the thickness of which is at least 10% greater than the thickness of the film in the temporary shape, is stretched or rolled at a temperature in the range higher or equal melting temperature of the soft phase and lower melting temperature of the hard phase in the temporary form and in this temporary form cools to a temperature lower than the melting temperature of the soft phase. Alternatively, it is preferably possible to produce the film according to the invention in this way; that the film, starting from the permanent shape, the thickness of which is at least 10% greater than the thickness of the film in the temporary shape, is converted into the temporary shape by stretching or rolling at a temperature in the range of the low melting point of the soft phase and stretched therein Shape fixed until the film has taken on the temporary shape.

Die Folie hat in der temporären, d.h. gestreckten Form üblicherweise eine Dicke von 0,01 mm bis 1,5 mm, bevorzugt 0,02 mm bis 0,2 mm, besonders bevorzugt 0,02 mm bis 0,1 mm, insbesondere 0,02 mm bis 0,06 mm. Die Dicke der Folie in der permanenten Form ist mindestens 10%, bevorzugt 15% bis 500%, besonders bevorzugt 20% bis 100% größer als die Dicke der Folie in der tempo rären Form. Die Dicke der Folie in der temporären oder permanenten Form kann mittels allgemein bekannter Verfahren genau ermittelt werden.The film has in the temporary, i.e. stretched shape usually a thickness of 0.01 mm to 1.5 mm, preferably 0.02 mm to 0.2 mm, particularly preferably 0.02 mm to 0.1 mm, in particular 0.02 mm to 0.06 mm. The thickness of the film in the permanent form is at least 10%, preferably 15% to 500%, particularly preferably 20% to 100% greater than the thickness of the film in the temporary form. The thickness of the film in the temporary or permanent form can be done using well known methods can be determined exactly.

Das eingangs dargestellte erfindungsgemäße Verpacken oder Beschichten von Werkstoffen, insbesondere empfindlichen Geräten, beispielsweise Automobilen, Maschinen, Booten, elektronischen Gütern wie z.B. Computern, mobile Telephone, Druckern, Bildschirmen, Fernsehern, Hifi-Geräten aber auch anderen empfindlichen Gütern wie Büchern, Speichermedien und Lampen erfolgt durch den Schrumpf der Folie beim Übergang von der gestreckten, temporären Form durch Temperaturerhöhung in die permanente Form, die zwar eine größere Dicke, aber entsprechend eine geringere Länge und/oder Breite aufweist. Bevorzugt wird der zu verpackende Werkstoff eng mit der Folie in der temporären Form eingehüllt, um zu gewährleisten, dass die Folie in der permanenten Form möglichst eng an dem Werkstoff anliegt und nicht verrutscht.The inventive packaging shown at the beginning or coating of materials, especially sensitive devices, for example automobiles, Machines, boats, electronic goods such as Computers, mobile Telephones, printers, screens, televisions, hi-fi devices as well other sensitive goods like books, storage media and lamps occur due to the shrinkage of the film at the transition from the stretched, temporary Shape by increasing the temperature in the permanent form, which is thicker but corresponding a shorter length and / or width. The material to be packaged is preferred closely with the slide in the temporary Shape encased, to ensure, that the film is in the permanent form as close as possible to the material and does not slip.

Thermoplastische Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung sind allgemein bekannt und vielfältig beschrieben. Bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen TPU eine zumindest teilkristalline Weichphase auf. TPU zeichnen sich unter anderem durch gute Festigkeiten, Abriebe, Weiterreißfestigkeiten und Chemikalienbeständigkeit aus, und können in nahezu beliebiger Härte durch geeignete Rohstoffzusammensetzung hergestellt werden. Zusätzlich bieten TPU den Vorteil einer kostengünstigen Herstellung, beispielsweise nach dem Band- oder dem Reaktionsextruderverfahren, die kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden können, und die einfache Thermoplastverarbeitung. Die Herstellung von Folien aus dem thermoplastischem Polyurethan beispielsweise mittels Extrusion ist dem Fachmann allgemein bekannt.Thermoplastic polyurethanes and Processes for their production are generally known and have been described in many different ways. The TPUs according to the invention preferably have an at least partially crystalline soft phase on. TPU are characterized by good strength, abrasion, Tear strength and chemical resistance from, and can in almost any hardness be produced by a suitable raw material composition. Also offer TPU the advantage of an inexpensive production, for example by the belt or reaction extrusion process, which are carried out continuously or discontinuously can, and the simple processing of thermoplastic. The production of foils from the thermoplastic polyurethane, for example by means of extrusion is generally known to the person skilled in the art.

Üblicherweise erfolgt die Herstellung durch die Umsetzung von (a) Diisocyanaten, im vorliegenden Fall bevorzugt aliphatischen Diisocyanaten, mit (b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 500 g/mol bis 8000 g/mol gegebenenfalls in Gegenwart von (c) Kettenverlängerungsmitteln mit einem Molekulargewicht von 60 g/mol bis 499 g/mol, (d) Katalysatoren und/oder (e) üblichen Hilfsstoffen.Usually it is produced by reacting (a) diisocyanates, in the present case preferably aliphatic diisocyanates, with (b) across from Isocyanate reactive compounds with a molecular weight of 500 g / mol to 8000 g / mol optionally in the presence of (c) chain extenders with a molecular weight of 60 g / mol to 499 g / mol, (d) catalysts and / or (e) usual Excipients.

Zur Einstellung von Härte der TPUs können die Aufbaukomponenten (b) und (c) in relativ breiten molaren Verhältnissen variiert werden. Bewährt haben sich molare Verhältnisse von Komponente (b) zu insgesamt einzusetzenden Kettenverlängerungsmitteln (c) von 1 : 0,5 bis 1 : 8, insbesondere von 1 : 1 bis 1 : 4, wobei die Härte der TPUs mit zunehmendem Gehalt an (c) ansteigt. Die Umsetzung zur Herstellung der TPU kann bei einer Kennzahl von 0,8 bis 1,2 : 1, bevorzugt bei einer Kennzahl von 0,9 bis 1 : 1 erfolgen. Die Kennzahl ist definiert durch das Verhältnis der insgesamt bei der Umsetzung eingesetzten Isocyanatgruppen der Komponente (a) zu den gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen, d.h. den aktiven Wasserstoffen, der Komponenten (b) und gegebenenfalls (c) und gegebenenfalls monofunktionellen gegenüber Isocyanaten reaktiven Komponenten als Kettenabruchsmitteln wie z.B. Monoalkoholen. Die Herstellung der thermoplastischen Polyurethane erfolgt üblicherweise im One-shot- oder Prepolymerverfahren auf der Bandanlage oder auf dem Reaktionsextruder. Hierbei werden die zur Reaktion kommenden Komponenten (a), (b) und (c) und gegebenenfalls Kettenabbruchsmitteln gemeinsam oder in bestimmter Reihenfolge vereinigt und zur Reaktion gebracht. Beim Reaktionsextruderverfahren werden die Aufbaukomponenten (a) bis (c) sowie gegebenenfalls Kettenabruchsmittel, (d) und/oder (e) einzeln oder als Gemisch in den Extruder eingeführt, z.B. bei Temperaturen von 100 bis 250°C, vorzugsweise 140 bis 220°C zur Reaktion gebracht, das erhaltene TPU wird extrudiert, abgekühlt und granuliert. Die Herstellung der TPU-Folie kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen.To adjust the hardness of the TPUs, the build-up components (b) and (c) can be varied in relatively wide molar ratios. Molar ratios of component (b) to chain extenders (c) to be used in total from 1: 0.5 to 1: 8, in particular from 1: 1 to 1: 4, have proven useful, the hardness of the TPUs increasing with the content of (c) increases. The implementation for the production of the TPU can take place with a key figure of 0.8 to 1.2: 1, preferably with a key figure of 0.9 to 1: 1. The characteristic number is defined by the ratio of the total isocyanate groups of component (a) used in the reaction to the groups reactive towards isocyanates, ie the active hydrogens, components (b) and optionally (c) and optionally monofunctional components reactive toward isocyanates as chain terminators such as mono alcohols. The thermoplastic polyurethanes are usually produced in a one-shot or prepolymer process on the belt system or on the reaction extruder. The components (a), (b) and (c) and, if appropriate, chain terminators are reacted together or in united in a certain order and reacted. In the reaction extruder process, the build-up components (a) to (c) and, if appropriate, chain terminators, (d) and / or (e) are introduced into the extruder individually or as a mixture, for example at temperatures from 100 to 250 ° C., preferably 140 to 220 ° C. reacted, the TPU obtained is extruded, cooled and granulated. The TPU film can be produced by generally known methods.

Die bei der Herstellung der TPUs üblicherweise verwendeten Komponenten (a), (b), (c) sowie gegebenenfalls (e) und/oder (f) sollen , im Folgenden beispielhaft beschrieben werden:Usually used in the manufacture of TPUs used components (a), (b), (c) and optionally (e) and / or (f) are described below as examples:

(a) As isocyanates, usually diisocyanates, aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or aromatic diisocyanates be used. The following are examples in detail Aromatic isocyanates called: 2,4-tolylene diisocyanate, mixtures from 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, mixtures from 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, urethane modified liquid 4,4'and / or 2,4-diphenylmethane diisocyanates, 4,4'-Diisocyanatodiphenylethan- (1,2) and 1,5-naphthylene diisocyanate. As aliphatic diisocyanates (a) become common aliphatic and / or cycloaliphatic diisocyanates used, for example Tri, tetra, penta-, hexa-, hepta- and / or octamethylene diisocyanate, 2-methyl-pentamethylene-isocyanate-1,5, 2-ethyl-butylene-diisocyanate-1,4, Of 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (Isophorone diisocyanate, IPDI), 1,4- and / or 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI), 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4-and / or -2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2 ' -Dicyclohexylmethan diisocyanate. Hexamethylene-1,6-diisocyanate (hexamethylene diisocyanate, HDI) and / or 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) used as isocyanate (a).
(b) As opposite Isocyanate-reactive compounds (b) can be generally known polyhydroxyl compounds with molecular weights of 500 g / mol to 8000 g / mol, preferably 800 g / mol to 6000 g / mol, in particular 2000 g / mol to 4000 g / mol, and preferably an average functionality of 1.8 to 2.6, preferred 1.9 to 2.2, in particular 2 are used, for example generally known Polyesterols, polyetherols and / or polycarbonate diols. Prefers are based on (b) e-caprolectone and / or polyester diol of adipic acid and butane-1,4-diol and / or hexane-1,6-diol are used as the diol component, being the ratio of butane-1,4-diol and hexane-1,6-diol depending on the desired one Melting point of the soft phase and the desired crystallinity of the soft phase chosen can be.
(c) Generally known compounds can be used as chain extenders (c), for example diamines and / or alkanediols having 2 to 10 carbon atoms in the alkylene radical, in particular ethylene glycol and / or 1,4-butanediol, and / or hexanediol and / or di- and / or tri-oxyalkylene glycols having 3 to 8 carbon atoms in the oxyalkylene radical, preferably corresponding oligo-polyoxypropylene glycols, mixtures of the chain extenders also being used can. 1,4-bis (hydroxymethyl) benzene (1,4-BHMB), 1,4-bis (hydroxyethyl) benzene (1,4-BHEB) or 1,4-bis- (2- hydroxyethoxy) benzene (1,4-HQEE) are used, preferably ethylene glycol, butanediol and / or hexanediol are used as chain extenders.
(d) Suitable catalysts, which in particular the reaction between the NCO groups of the diisocyanates (a) and the hydroxyl groups of the build-up components (b) and (c) accelerate after the State of the art and usual tertiary Amines such as Triethylamine, dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N, N'-dimethylpiperazine; 2- (dimethylaminoethoxy) ethanol, diazabicyclo (2,2,2) octane and the like and in particular organic metal compounds such as titanium acid esters, Iron compounds such as Iron (III) acetylacetonate, tin compounds, e.g. Tin diacetate, tin dioctoate, tin dilaurate or the tin dialkyl salts aliphatic carboxylic acids such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate or the like. The catalysts are usually in amounts of 0.0001 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of polyhydroxy compound (b) used.
(e) In addition to catalysts usual auxiliary substances (e) are also added to the structural components (a) to (d). Examples include surface-active substances, glass fibers, flame retardants, Nucleating agents, lubricants and mold release agents, dyes and Pigments, inhibitors, stabilizers against hydrolysis, light, heat, Oxidation or discoloration, Protective agent against microbial degradation, inorganic and / or organic fillers, reinforcing agents and plasticizers. Additives that are specifically mentioned in this mentioned invention to improve the adhesion between TPU and wood, chipboard or wood substitutes. Such adhesion improvers can e.g. Additives containing isocyanate.

Genannte Hilfsstoffe bzw. Additive können dem TPU direkt bei der Synthese oder erst bei der thermoplastischen Verarbeitung in Substanz oder eingearbeitet in einem Träger, z.B. TPU, als sogenannte Masterbatches zugesetzt werden.Auxiliaries or additives mentioned can do that TPU directly in the synthesis or only in the thermoplastic Processing in bulk or incorporated in a carrier, e.g. TPU, can be added as so-called masterbatches.

Neben den genannten Rohstoffen (a) bis (e) können auch Kettenabbruchsmittel mit einem Molekulargewicht von 46 bis 499 eingesetzt werden. Solche Kettenabbruchsmittel sind Verbindungen, die lediglich eine gegenüber Isocyanaten reaktive funktionelle Gruppe aufweisen, wie z.B. Monoalkohole. Durch solche Kettenabbruchsmittel kann das Fließverhalten gezielt eingestellt werden.In addition to the raw materials (a) to (e) mentioned, chain terminators with one mole can also be used Specular weight from 46 to 499 can be used. Such chain terminators are compounds which have only one functional group which is reactive toward isocyanates, such as, for example, monoalcohols. The flow behavior can be specifically adjusted by means of such chain terminators.

Nähere Angaben über die oben genannten Hilfsmittel- und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur zu entnehmen. Alle in dieser Schrift genannten Molekulargewichte weisen die Einheit [g/mol] auf und stellen das Zahlenmittel des Molekulargewichtes dar.details Information about the auxiliary substances and additives mentioned above are in the specialist literature refer to. All molecular weights mentioned in this document have the unit [g / mol] and represent the number average of Molecular weight.

Ausführungsbeispiele zu PF 53786Examples of PF 53786

Aktenzeichen 102 34 007.2Case number 102 34 007.2

Beispiel (nachgereicht):Example (submitted later):

Thermoplastisches Polyurethan auf Basis von Hexamethylendiisocyanat, einem Polyesterdiol aus Adipinsäure und Butandiol sowie dem kurzkettigen Diol Butandiol wurde über eine Breitschlitzdüse zu Flachfolien mit einer Dicke von ca. 180 μm extrudiert. Diese „permanente" Form der Flachfolie wurde bei Raumtemperatur auf 200% Dehnung mit einer Zuggeschwindigkeit von 200 mm/s gestreckt und so in die „temporäre" Form überführt. Dabei wurde die Foliendicke um 30% auf 125 μm reduziert. Bei einer Lagertemperatur von 60°C wurde die „temporäre" Form der Folie innerhalb von 2 min wieder zurück in die „permanente" Form überführt.Thermoplastic polyurethane Base of hexamethylene diisocyanate, a polyester diol from adipic acid and Butanediol and the short-chain diol butanediol was over a Wide slot nozzle too Flat foils extruded with a thickness of approx. 180 μm. This "permanent" form of the flat film was stretched at room temperature to 200% with a tensile speed stretched from 200 mm / s and thus converted into the "temporary" shape by 30% to 125 μm reduced. At a storage temperature of 60 ° C, the "temporary" shape of the film was within 2 min back again converted into the "permanent" form.

Claims

Film based on thermoplastic polyurethane in a temporary form, characterized in that the film in the permanent form has a thickness which is at least 10% greater than the thickness of the film in the temporary form.

Film according to claim 1, characterized in that the permanent shape is the shape of the film is at a temperature in the range greater than or equal to the melting temperature the soft phase and low melting temperature of the hard phase.

Film according to claim 1, characterized in that the temporary shape is the shape of the film which is below the melting temperature of the soft phase and by heating the film to a temperature in the range greater than or equal to the melting temperature the soft phase and low melting temperature of the hard phase from the temporary Form be converted into permanent form can.

Film according to claim 1, characterized in that the film in the temporary form has a thickness of 0.01 mm to 1.5 mm.

Film according to claim 1, characterized in that the thermoplastic polyurethane on the implementation of isocyanates with e-caprolectone and / or polyester diol based on adipic acid and Butane-1,4-diol and / or hexane-1,6-diol based as a diol component.

Film according to claims 1, characterized in that the thermoplastic polyurethane based on hexamethylene diisocyanate and / or as an isocyanate component.

Process for packaging or coating materials, thereby characterized in that a film according to claim 1 is based of thermoplastic polyurethane in contact with the material and subsequently the film based on thermoplastic polyurethane by heating a temperature in the range greater than or equal to the melting temperature the soft phase and low melting temperature of the hard phase from the temporary Form converted into permanent form.

A process for producing a film according to claim 1, characterized in that that you have the film based on the permanent shape, its thickness is at least 10% larger than the thickness of the film in the temporary form, by stretching or rolling at a temperature in the range greater than or equal to the melting temperature the soft phase and low melting temperature of the hard phase in the temporary Converts form and in this temporary form to a temperature lower than the melting temperature of the soft phase cools.