DE10217350C1 - Polyesterurethane - Google Patents
PolyesterurethaneInfo
- Publication number
- DE10217350C1 DE10217350C1 DE10217350A DE10217350A DE10217350C1 DE 10217350 C1 DE10217350 C1 DE 10217350C1 DE 10217350 A DE10217350 A DE 10217350A DE 10217350 A DE10217350 A DE 10217350A DE 10217350 C1 DE10217350 C1 DE 10217350C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- segments
- polyester urethane
- polyester
- mol
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2280/00—Compositions for creating shape memory
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Polyesterurethane, die Polypentadecalactonsegmente enthalten. Diese Polyesterurethane zeichnen sich durch gute, gezielt einstellbare Eigenschaften aus. In bevorzugten Ausführungsformen umfassen die erfindungsgemäßen Polyesterurethane zusätzlich Polycaprolactonsegmente. Solche Polymere können Form-Gedächtnis-Effekte zeigen.
Description
Kunststoffe sind wertvolle synthetische polymere Materialien, die in vielen Bereichen der
Technik einen festen und prominenten Platz erobert haben. Durch die Variation der
einzelnen Bestandteile von Kunststoffen wird in vielen Bereichen versucht, optimale
Werkstoffeigenschaften zu erzielen, um so gezielt auf spezielle
Anwendungserfordernisse zu reagieren. Eine besonders interessante Produktklasse sind
dabei die Polyurethane, da diese durch Additionsreaktionen aus vorgefertigten
Segmenten geformt werden können, ohne dass dabei störende Nebenprodukte
auftreten. Eine bekannte Klasse an Polyurethanen sind Polyesterurethane aus zwei
verschiedenen Polyesterkomponenten, nämlich einem Polycaprolactonsegment und
einem Polyparadioxanonsegment. Solche Materialien, die in den internationalen
Patentanmeldungen WO-A-99-42528 und WO-A-99-42147 beschrieben sind, zeichnen
sich durch einen Form-Gedächnis-Effekt aus, wobei das Polycaprolactonsegment als
Schaltsegment dient und das Polyparadioxanonsegment als sogenanntes Hartsegment
verwendet wird. Der Einsatz von Polyparadioxanonsegmenten ist allerdings in manchen
Anwendungsbereichen problematisch, da dieses Segment den Polyesterurethanen eine
relativ schnelle Bioabbaubarkeit verleiht. Darüber hinaus zeigen viele der bekannten
Polyesterurethane nicht ausreichende mechanische Eigenschaften, so dass hier der
Einsatz neuer Segmente erforderlich ist, um den ständig wachsenden Anforderungen an
polymere Werkstoffe gerecht zu werden. Schließlich sollen moderne polymere
Werkstoffe möglichst die gezielte Einstellung erwünschter Eigenschaften über ein breites
Fenster ermöglichen, wobei vorteilhafterweise möglichst wenig stoffliche Veränderungen
notwendig sind. Die US-A-6,160,084 offenbart Copolyesterurethane, die Form-
Gedächtnis-Eigenschaften zeigen. Diese Polymere umfassen insbesondere
Polycaprolactonsegmente. Die EP-A-0 696 605 offenbart ein biokompatibles
Blockcopolymer, erhältlich durch die Reaktion von Makrodiolen, wie Dihydroxypolyester.
Es ist also das Ziel der vorliegenden Erfindung einen neuen polymeren Werkstoff
anzugeben, der die oben geschilderten Probleme des Stands der Technik überwindet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem Polyesterurethan gelöst, das als
wesentliche Komponente ein Polypentadecalactonsegment umfasst, wie in Anspruch 1
definiert.
Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen angegeben.
In der allgemeinsten Form kann die vorliegende Erfindung darin gesehen werden, dass
Polypentadecalactonsegmente in Polyesterurethanen eingesetzt werden. Bei
bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden die
Polypentadecalactonsegmente als Hartsegment in Polyesterurethanen eingesetzt, die
neben den Polypentadecalactonsegmenten noch andere Polyestersegmente, bevorzugt
Polycaprolactonsegmente, als Weichsegmente enthalten.
Das Polypentadecalactonsegment, enthalten im erfindungsgemäßen Polyesterurethan
wird üblicherweise in Form eines Makrodiols in das Polyesterurethan eingeführt. Dieses
Segment kann durch ringöffnende Polymerisation aus ω-Pentadecalacton unter
Zinnkatalyse und Einsatz von Ethylenglycol als Initiator erhalten werden. Das Molgewicht
der Polypentadecalactonsegmente im erfindungsgemäßen Polyesterurethan beträgt,
bezogen auf das Zahlenmittel des Molgewichts, 1000 bis 20000 g/mol, bevorzugt 2000
bis 11000 g/mol, bestimmt durch GPC-Analyse.
Das Makrodiol aus Pentadecalacton kann mit den bei der Herstellung von Polyurethanen
üblichen Diisocyanaten zu Polyesterurethanen umgesetzt werden. Bevorzugte
Diisocyanaten sind dabei Verbindungen der Formel O=C=N-R-N=C=O, wobei R
aromatisch oder aliphatisch sein kann. Bevorzugt ist R jedoch aliphatisch, mit einer
Kohlenstoffkette mit 1 bis 10, bevorzugt 2 bis 8, insbesondere bevorzugt 4 bis 7
Kohlenstoffatomen. Diese Kohlenstoffkette kann mit Wasserstoff abgesättigt sein oder
weitere Substituenten aufweisen. Diese Substituenten umfassen kurzkettige
Alkylgruppen, insbesondere Methylgruppen. Ein insbesondere bevorzugtes Diisocyanat
ist ein Trimethylhexan-1,6-diisocyanat.
Durch die Variation des Molgewichts des Polypentadecalactonsegments lassen sich die
Eigenschaften des Polyesterurethans variieren. Das Molgewicht des Polyesterurethans
ist nicht kritisch und kann in Abhängigkeit vom erwünschten Verwendungszweck gewählt
werden. Typische Molgewichte (Zahlenmittel, bestimmt durch GPC) sind im Bereich von
50000 und 250000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 60000 bis 200000 g/mol,
insbesondere bevorzugt im Bereich von 62000 bis 196000 g/mol.
Die erfindungsgemäßen Polyesterurethane mit Polypentadecalactonsegmenten
zeichnen sich durch eine Schmelztemperatur, abhängig vom Molgewicht, im Bereich von
ca. 90°C (bevorzugt 87-95°C) aus. Typische mechanische Eigenschaften sind ein E-
Modul von ungefähr 17 MPa, eine Bruchdehnung bei 70°C von 1000% und eine
Zugfestigkeit von ungefähr 18 MPa. Polyesterurethane mit Polycaprolactonsegmenten,
die aus dem Stand der Technik bekannt sind, zeigen dagegen Werte für E-Modul und
Zugfestigkeit von lediglich 0,5 bzw. 2 MPa. Die erfindungsgemäßen Materialien, obwohl
sie sich in ihrer chemischen Zusammensetzung nur wenig von den
Polycaprolactonurethanen unterscheiden, sind daher wertvolle und gut einsetzbare
Materialien für eine Vielzahl von Anwendungen. Die langsamere Bioabbaubarkeit der
Polypentadecalactonsegmente, verglichen mit den Polycaprolactonsegmenten
ermöglicht den Einsatz in Anwendungen, bei denen eine verlängerte Stabilität in
physiologischer Umgebung erforderlich sind, beispielsweise bei Implantaten für
Langzeitanwendungen. Die Verwendung von Segmenten aus Pentadecalacton hat
darüber hinaus den Vorteil, dass das Monomer, aufgrund der Verwendung in der
Kosmetikindustrie, in großen Mengen relativ preiswert erhältlich ist.
Bevorzugt enthält das Polyesterurethan neben dem Polypentadecalactonsegment noch
mindestens ein weiteres Polyestersegment, insbesondere bevorzugt ein
Polycaprolactonsegment. Diese Polyesterurethane sind Blockcopolymere mit
Polypentadecalactonsegmenten, verknüpft mit anderen Polyestersegmenten, bevorzugt
Polycaprolactonsegmenten. Das Polycaprolactonsegment kann, wie oben für das
Polypentadecalactonsegment beschrieben, in Form eines Makrodiols in das
erfindungsgemäße Polyesterurethan eingeführt werden. Dieses Makrodiol kann durch
ringöffnende Polymerisation von ε-Caprolacton, analog dem oben beschriebenen
Verfahren erhalten werden. Das Molgewicht des Polycaprolactonsegments ist nicht
kritisch, üblicherweise weist dieses Segment jedoch ein Zahlenmittel des Molgewichts,
bestimmt durch GPC, von 1000 bis 20000 g/mol auf, bevorzugt von 2000 bis 11000 g/mol.
Die Polyesterurethane mit Polycaprolactonsegmenten weisen bevorzugt ein
Molgewicht von 50000 bis 250000 g/mol (Zahlenmittel, bestimmt durch GPC) auf, stärker
bevorzugt von 60000 bis 200000 g/mol, insbesondere bevorzugt 62000 bis 196000 g/mol.
Der Anteil an Pentadecalactoneinheiten kann über einen breiten Bereich variieren,
bevorzugt liegt der Anteil an Pentadecalactoneinheiten im Bereich von 10 bis 80 Gew.-%,
insbesondere bevorzugt im Bereich von 20 bis 60 Gew.-%.
Werden die beiden oben beschriebenen Polyestersegmente durch Polyaddition mit den
oben beschriebenen Diisocyanaten zu erfindungsgemäßen Polyesterurethanen
umgesetzt, so lässt sich durch Variation der jeweiligen Anteile und Molmassen der
Polyestersegmente das Eigenschaftsprofil der resultierenden Polyesterurethane über
einen breiten Bereich einstellen. In dieser bevorzugten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung wird also ein polymeres System zur Verfügung gestellt, das
durch Variation einfacher Ausgangsmaterialien eine gezielte Eigenschaftenmodifizierung
ermöglicht.
Die erfindungsgemäßen Materialien können in Form von Fasern eingesetzt werden, wie
in knitterfreien Textilstoffen, in der Form von verschieden geformten Artikeln,
beispielsweise in der Medizintechnik, als langsam abbaubare Implantate, oder in der
Form von Beschichtungen, beispielsweise auf medizinischen Kurzzeitimplantaten, wie
Kanülen, und Führungsdrähten. Der Einsatz als Beschichtungsmaterial kann die
Bioverträglichkeit der beschichteten Gegenstände erhöhen und so vor unerwünschten
Nebenreaktionen beim Einsatz der beschichteten Gegenstände schützen.
Die bevorzugten Polyesterurethane der vorliegenden Erfindung, die neben den
Polypentadecalactonsegmenten noch Polycaprolatonsegmente aufweisen, zeichnen sich
durch weitere bevorzugte Eigenschaftsprofile aus.
Durch Einführung der Polycaprolactonsegmente in die erfindungsgemäßen
Polyesterurethane kann eine zweite Schmelztemperatur, die in DSC Untersuchungen
detektiert werden kann, in das Polyesterurethan eingeführt werden. Diese zweite
Schmelztemperatur liegt üblicherweise im Bereich von oberhalb 50°C, in Abhängigkeit
vom Molgewicht und dem Anteil an Polycaprolactonsegment im Polyesterurethan.
Weiterhin können die mechanischen Eigenschaften gezielt über einen weiten Bereich
variiert werden. Mit steigendem Anteil an Polypentadeclacton kann der Wert für das E-
Modul gesteigert werden. Der Wert für die Bruchdehnung kann in einem Bereich von 600
bis 1200% mit steigendem Polypentadecalactongehalt eingestellt werden und auch die
Zugfestigkeit lässt sich mit steigendem Gehalt an Polypentadecalactonsegment über
einen Bereich von 4 bis 10 MPa einstellen (alle Werte bestimmt bei 70°C). Durch die
geringere, d. h. langsamere Bioabbaubarkeit der Polypentadecalactonsegmente,
verglichen mit den im Stand der Technik bislang eingesetzten
Polyparadioxanonsegmenten, können auch die bevorzugten Polyesterurethane der
vorliegenden Erfindung in Anwendungen zum Einsatz kommen, in denen die bekannten
Polyesterurethane aufgrund der schnellen Abbaubarkeit und der damit verbundenen
ungenügenden mechanischen Stabilität nicht einsetzbar waren. Im Vergleich mit den
bekannten Polyesterurethanen mit Polycaprolactonsegmenten und
Polyparadioxanonsegmenten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Polyesterurethane
darüber hinaus durch eine vergrößerte Produktionsstabilität und Granulierfähigkeit aus,
was die Herstellung und Handhabung der erfindungsgemäßen Polyesterurethane
vereinfacht. Die bekannten Polyesterurethane mit Poly-p-Dioxanon Segmenten zeigen
insbesondere nach dem Extrudieren Abbaureaktionen, während die erfindungsgemäßen
Polyesterurethane auch hier eine erhöhte Stabilität aufweisen.
Insbesondere bevorzugte Polyesterurethane der vorliegenden Erfindung, die sowohl
Polypentadecalactonsegmente als auch Polycaprolactonsegemente aufweisen zeigen
darüber hinaus Form-Gedächnis-Eigenschaften, so dass diese bevorzugten Materialien
als Shape-Memory-Polymere (SMP) bezeichnet werden können.
Solche Materialien werden insbesondere erhalten, wenn im erfindungsgemäßen
Polyesterurethan das Polypentadecalactonsegment und das Polycaprolactonsegment in
bestimmten Mengenverhältnissen vorliegen. Diese Mengenverhältnisse lassen sich in
Abhängigkeit von der Molmasse der jeweiligen Segmente und dem Anteil (Gew.-%) an
Caprolactoneinheiten und Pentadecalactoneinheiten einstellen. Als Faustregel gilt, dass
bei gleichem Zahlenmittel der Polyestersegmente bevorzugt SMP-Materialien erhalten
werden können, wenn der Anteil an Caprolactoneinheiten im Polyesterurethan höher ist
als der Anteil an Pentadecalactoneinheiten. Ist das Molgewicht der
Polycaprolactonsegmente im erfindungsgemäßen Polyesterurethan jedoch größer als
das der Polypentadecalactoneinheiten, so kann der Anteil an Pentadecalactoneinheiten
größer sein als der Anteil an Caprolactoneinheiten.
Gute SMP-Materialien lassen sich insbesondere mit den folgenden
Zusammensetzungen erhalten:
Polypentadecalactonsegment: Molgewicht 1000 bis 10000 g/mol (Zahlenmittel), bevorzugt 1500 bis 5000, insbesondere bevorzugt 2000 bis 3000 g/mol
Polycaprolactonsegment: Molgewicht 3000 bis 11000 g/mol (Zahlenmittel), bevorzugt 4000 bis 10000 g/mol
Polyesterurethan: Molgewicht 50000 bis 200000 g/mol (Zahlenmittel), bevorzugt 60000 bis 190000 g/mol; Anteil Polycaprolactonsegment 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 45 bis 70 Gew.-%, weiter bevorzugt 50 bis 60 Gew.-%, Anteil Polypentadecalactonsegment 80 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 55 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 40 bis 50 Gew.-%
Polypentadecalactonsegment: Molgewicht 1000 bis 10000 g/mol (Zahlenmittel), bevorzugt 1500 bis 5000, insbesondere bevorzugt 2000 bis 3000 g/mol
Polycaprolactonsegment: Molgewicht 3000 bis 11000 g/mol (Zahlenmittel), bevorzugt 4000 bis 10000 g/mol
Polyesterurethan: Molgewicht 50000 bis 200000 g/mol (Zahlenmittel), bevorzugt 60000 bis 190000 g/mol; Anteil Polycaprolactonsegment 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 45 bis 70 Gew.-%, weiter bevorzugt 50 bis 60 Gew.-%, Anteil Polypentadecalactonsegment 80 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 55 bis 30 Gew.-%, weiter bevorzugt 40 bis 50 Gew.-%
Die vorliegende Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele illustriert.
Caprolacton bzw. Pentadecalacton werden unter Einsatz von Ethylenglycol als Initiator
und Dibutylzinnoxid als Katalysator, ohne Zusatz eines Lösungsmittels bei 130°C unter
Ringöffnung polymerisiert. Die typische Reaktionszeit beträgt 5 Stunden. Durch Auswahl
einer geeigneten Menge an Initiator kann das Molgewicht eingestellt werden.
In dieser Weise wurden verschiedene Makrodiole hergestellt, mit Molmassen
(Zahlenmittel) von 10000, 2000 und 3000 g/mol für Makrodiole aus Pentadecalacton
sowie 10000 und 4000 g/mol für Makrodiole aus Caprolacton.
Weitere Polyesterurethane, in denen die Segmente aus PCL Molgewichte von 2000,
3000, 4000 bzw. 10000 g/mol aufwiesen und die Segmente aus PDL Molgewichte von
2000 bzw. 3000 g/mol aufwiesen wurden untersucht und es wurde gefunden, dass diese
Materialien einen Schmelzpunkt der PCL-Segmente im Bereich von 30 bis 55°C
aufwiesen, was für viele Anwendungen, insbesondere auch im medizinischen Bereich
von Vorteil ist.
Diese Makrodiole wurden unter Einsatz eines Gemisches aus 2,2,4- und 2,4,4-
Trimethylhehan-1,6-diisocyanat zu Polyesterurethanen umgesetzt. Diese Reaktion
erfolgte bei 80°C unter Einsatz von Dioctylzinn als Katalysator und 1,2-Dichlorethan als
Lösungsmittel. Die durchschnittliche Reaktionszeit betrug 2 Tage.
In dieser Art wurden verschiedene Polyesterurethane hergestellt, die in der folgenden
Tabelle zusammengefasst sind. PDL gibt den Anteil an Pentadecalacton im
Polyesterurethan an (ohne Berücksichtigung der Diisocyanatverbrückungen) sowie das
Molgewicht der Polypentadecalactonsegmente. PCL gibt die entsprechenden Angaben
für Caprolactoneinheiten an. Die Materialien der Versuche 6, 7 und 8 zeichnen sich
durch ausgeprägte Form-Gedächnis-Eigenschaften aus. Zu erwähnen ist in diesem
Zusammenhang noch, dass die Bruchdehnung der vorgestellten Materialien mit
steigendem Gehalt an PDL von 700 auf 1200% ansteigt, was deutlich den Einfluss der
Zusammensetzung auf die mechanischen Eigenschaften demonstriert. Insgesamt
verdeutlichen diese exemplarischen und illustrativen Versuche, dass die vorliegende
Erfindung ein polymeres System angibt, das eine gezielte Einstellung erwünschter
Eigenschaften erlaubt.
Weiterhin wurden Versuche zur Temperaturabhängigkeit der mechanischen
Eigenschaften des Materials des Beispiels 8 durchgeführt. Die Versuchsergebnisse, die
in der folgenden Tabelle zusammengefasst sind demonstrieren, dass die Reissdehnung
bei einer Temperaturerhöhung sogar bis in die Nähe der Schmelztemperatur der
Polypentadecalactonsegmente gleich bleibt, während E-Modul und Zugfestigkeit
abnehmen. Vergleichbare Polyesterurethane, die statt Polypentadecalactonsegmenten
Poly(para-Dioxanon)-Segmente aufweisen, zeigen eine deutlich geringere
Reissfestigkeit.
Weiter wurde das Material Untersuchungen bezüglich der Form-Gedächtnis-
Eigenschaften unterworfen. Es wurden thermozyklische Versuche durchgeführt (zur
Erläuterung solcher Versuche siehe z. B. die in der Einleitung genannten internationalen
Patentanmeldungen), und die Werte für Formfixierung (Rf) und Formwiederherstellung
nach dem Durchlaufen von mehreren Zyklen (Rr) bestimmt. Die erhaltenen Werte sind in
der folgenden Tabelle angegeben.
Die oben gezeigten Versuche wurden so durchgeführt, dass der Form-Gedächtnis-Effekt
bei 80°C ausgelöst wurde. Ähnliche Ergebnisse konnten auch erhalten werden, wenn
der Effekt bei Temperaturen im Bereich von 60 bis 90°C ausgelöst wurde.
Die vorliegende Erfindung stellt neuartige Polyesterurethane zur Verfügung, die eine
gezielte Einstellung eines erwünschten Profils an Eigenschaften erlauben. Die
einzusetzenden Ausgangsmaterialien sind übliche Grundstoffe, die ohne großen
Aufwand kommerziell erhältlich sind. Die einzusetzenden Reaktionen zur Herstellung der
Präpolymere (Makrodiole) sowie zur Herstellung der Polyesterurethane sind übliche
Grundoperationen der Polymerchemie, so dass die erfindungsgemäßen
Polyesterurethane leicht erhalten werden können. Die vorliegende Erfindung ermöglicht
also, dass die oben beschriebenen Nachteile der bekannten Materialien überwunden
werden können.
Claims (9)
1. Polyesterurethan erhältlich durch Reaktion von Makrodiolen mit einem Diisocyanat,
enthaltend Segmente aus Pentadecalactoneinheiten, wobei die Segmente aus
Pentadecalactoneinheiten ein Zahlenmittel des Molgewichtes von 1.000 bis 20.000 g/Mol
aufweisen.
2. Polyesterurethan nach Anspruch 1, enthaltend mindestens ein weiteres Segment,
umfassend Estereinheiten, verschieden von Pentadecalactoneinheiten.
3. Polyesterurethan nach Anspruch 2, wobei die weiteren Estereinheiten
Caprolactoneinheiten sind.
4. Polyesterurethan nach einem der vorstehenden Ansprüche 2 bis 3, wobei die
weiteren Estereinheiten umfassenden Segmente ein Zahlenmittel des Molgewichts
von 1.000 bis 20.000 g/mol aufweisen.
5. Polyesterurethan nach einem der vorstehenden Ansprüche, mit einem Zahlenmittel
des Molgewichts im Bereich von 50.000 bis 250.000 g/mol.
6. Polyesterurethan nach einem der vorstehenden Ansprüche, erhalten durch Reaktion
von Makrodiolen mit einem aliphatischen Diisocyanat.
7. Polyesterurethan nach einem der vorstehenden Ansprüche, enthaltend von 10 bis 80 Gew.-%
Pentadecalactoneinheiten.
8. Polyesterurethan mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften nach einem der vorstehenden
Ansprüche 1 bis 7.
9. Polyesterurethan nach Anspruch 8, umfassend von 20 bis 80 Gew.-%
Caprolactoneinheiten und von 80 bis 20 Gew.-% Pentadecalactoneinheiten, wobei
die Polycaprolactonsegmente ein Zahlenmittel des Molgewichts von 3.000 bis 11.000 g/mol
und die Polypentadecalactonsegmente ein Zahlenmittel des Molgewichts von
1.000 bis 10.000 g/mol aufweisen.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10217350A DE10217350C1 (de) | 2002-04-18 | 2002-04-18 | Polyesterurethane |
ES03008057T ES2266670T3 (es) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Poliesteruretanos. |
DE50303779T DE50303779D1 (de) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Polyesterurethane |
AT03008057T ATE329950T1 (de) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Polyesterurethane |
EP03008057A EP1362872B1 (de) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Polyesterurethane |
DK03008057T DK1362872T3 (da) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Polyesterurethaner |
CA002426740A CA2426740C (en) | 2002-04-18 | 2003-04-16 | Polyester urethanes |
US10/418,615 US6852825B2 (en) | 2002-04-18 | 2003-04-17 | Polyester urethanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10217350A DE10217350C1 (de) | 2002-04-18 | 2002-04-18 | Polyesterurethane |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10217350C1 true DE10217350C1 (de) | 2003-12-18 |
Family
ID=29264771
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10217350A Expired - Fee Related DE10217350C1 (de) | 2002-04-18 | 2002-04-18 | Polyesterurethane |
DE50303779T Expired - Lifetime DE50303779D1 (de) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Polyesterurethane |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE50303779T Expired - Lifetime DE50303779D1 (de) | 2002-04-18 | 2003-04-14 | Polyesterurethane |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6852825B2 (de) |
EP (1) | EP1362872B1 (de) |
AT (1) | ATE329950T1 (de) |
CA (1) | CA2426740C (de) |
DE (2) | DE10217350C1 (de) |
DK (1) | DK1362872T3 (de) |
ES (1) | ES2266670T3 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004110515A1 (de) * | 2003-06-13 | 2004-12-23 | Mnemoscience Gmbh | Bioabbaubare stents |
DE102006012169A1 (de) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Formgedächtnispolymer mit Polyester- und Polyethersegmenten und Verfahren zu seiner Herstellung und Programmierung |
DE102007022362A1 (de) | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Biologisch abbaubarer Polymerblend sowie aus dem Polymerblend hergestellter Artikel |
DE102007037063A1 (de) | 2007-08-03 | 2009-02-05 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Multiblockcopolymers |
Families Citing this family (82)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8795332B2 (en) * | 2002-09-30 | 2014-08-05 | Ethicon, Inc. | Barbed sutures |
US6241747B1 (en) | 1993-05-03 | 2001-06-05 | Quill Medical, Inc. | Barbed Bodily tissue connector |
US5931855A (en) | 1997-05-21 | 1999-08-03 | Frank Hoffman | Surgical methods using one-way suture |
ATE275986T1 (de) * | 2000-05-31 | 2004-10-15 | Mnemoscience Gmbh | Memory-thermoplaste und polymernetzwerke zum gewebeaufbau |
US7056331B2 (en) | 2001-06-29 | 2006-06-06 | Quill Medical, Inc. | Suture method |
US6848152B2 (en) | 2001-08-31 | 2005-02-01 | Quill Medical, Inc. | Method of forming barbs on a suture and apparatus for performing same |
DE10217351B3 (de) * | 2002-04-18 | 2004-02-12 | Mnemoscience Gmbh | Interpenetrierende Netzwerke |
US20040030062A1 (en) * | 2002-05-02 | 2004-02-12 | Mather Patrick T. | Castable shape memory polymers |
US6773450B2 (en) | 2002-08-09 | 2004-08-10 | Quill Medical, Inc. | Suture anchor and method |
US8100940B2 (en) | 2002-09-30 | 2012-01-24 | Quill Medical, Inc. | Barb configurations for barbed sutures |
US20040088003A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-05-06 | Leung Jeffrey C. | Barbed suture in combination with surgical needle |
US7524914B2 (en) * | 2002-10-11 | 2009-04-28 | The University Of Connecticut | Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments |
US7794494B2 (en) * | 2002-10-11 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices |
EP2260882B1 (de) | 2002-10-11 | 2020-03-04 | Boston Scientific Limited | Implantierbare medizinische vorrichtungen |
US7976936B2 (en) * | 2002-10-11 | 2011-07-12 | University Of Connecticut | Endoprostheses |
EP1558671B1 (de) * | 2002-10-11 | 2011-02-16 | University of Connecticut | Mischungen von amorphen und semikristallinen polymeren mit formgedächtniseigenscchaften |
WO2004033553A1 (en) * | 2002-10-11 | 2004-04-22 | University Of Connecticut | Crosslinked polycyclooctene |
DE10300271A1 (de) * | 2003-01-08 | 2004-07-22 | Mnemoscience Gmbh | Photosensitive polymere Netzwerke |
US7624487B2 (en) | 2003-05-13 | 2009-12-01 | Quill Medical, Inc. | Apparatus and method for forming barbs on a suture |
JP4805148B2 (ja) * | 2003-07-18 | 2011-11-02 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 医療器具 |
DE10340392A1 (de) * | 2003-09-02 | 2005-04-07 | Mnemoscience Gmbh | Amorphe Polyesterurethan-Netzwerke mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften |
GB0329654D0 (en) * | 2003-12-23 | 2004-01-28 | Smith & Nephew | Tunable segmented polyacetal |
ES2638301T3 (es) | 2004-05-14 | 2017-10-19 | Ethicon Llc | Dispositivos de sutura |
US7285087B2 (en) * | 2004-07-15 | 2007-10-23 | Micardia Corporation | Shape memory devices and methods for reshaping heart anatomy |
US7402134B2 (en) * | 2004-07-15 | 2008-07-22 | Micardia Corporation | Magnetic devices and methods for reshaping heart anatomy |
US8043361B2 (en) * | 2004-12-10 | 2011-10-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices, and methods of delivering the same |
CA2593471A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-07-06 | University Of Connecticut | Shape memory polymer orthodontic appliances, and methods of making and using the same |
EP1871306A4 (de) | 2005-04-01 | 2012-03-21 | Univ Colorado | Transplantat-fixiervorrichtung und-verfahren |
EP1790694A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-05-30 | Mnemoscience GmbH | Mischungen von Form-Gedächtnis-Polymeren mit thermoplastischen Polymeren |
EP1818348A1 (de) * | 2006-02-10 | 2007-08-15 | Mnemoscience GmbH | Polymermaterialien für nützliche medizinische Anwendungen |
US7877142B2 (en) * | 2006-07-05 | 2011-01-25 | Micardia Corporation | Methods and systems for cardiac remodeling via resynchronization |
US7846361B2 (en) | 2006-07-20 | 2010-12-07 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable polymeric composition for a medical device |
US20080085946A1 (en) * | 2006-08-14 | 2008-04-10 | Mather Patrick T | Photo-tailored shape memory article, method, and composition |
US20080078411A1 (en) | 2006-10-03 | 2008-04-03 | Restore Medical, Inc. | Tongue implant for sleep apnea |
US7959942B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-06-14 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable medical device with coating |
CN103212115B (zh) | 2006-10-20 | 2016-09-14 | 奥巴斯尼茨医学公司 | 可生物吸收的聚合物组合物和医疗设备 |
DE602007011671D1 (de) * | 2006-11-30 | 2011-02-10 | Smith & Nephew Inc | Faserverstärktes verbundmaterial |
US20080236601A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Medshape Solutions, Inc. | Manufacturing shape memory polymers based on deformability peak of polymer network |
US20080255612A1 (en) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Self-retaining systems for surgical procedures |
AU2008240418B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-08-15 | Smith & Nephew Plc | Expansion moulding of shape memory polymers |
EP2142227B1 (de) | 2007-04-19 | 2012-02-29 | Smith & Nephew, Inc. | Multimodale formgedächtnis-polymere |
ATE505220T1 (de) | 2007-04-19 | 2011-04-15 | Smith & Nephew Inc | Graft-fixierung |
US20090035350A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-05 | John Stankus | Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects |
TWI375692B (en) * | 2007-08-03 | 2012-11-01 | Ind Tech Res Inst | Shape memory polymer blend, foam thereof and method of manufacturing the same |
ES2488406T3 (es) | 2007-09-27 | 2014-08-27 | Ethicon Llc | Suturas de auto-retención que incluyen elementos de retención a tejido con resistencia mejorada |
CN101902974B (zh) | 2007-12-19 | 2013-10-30 | 伊西康有限责任公司 | 具有由热接触介导的保持器的自留缝线 |
US8916077B1 (en) | 2007-12-19 | 2014-12-23 | Ethicon, Inc. | Self-retaining sutures with retainers formed from molten material |
US8118834B1 (en) | 2007-12-20 | 2012-02-21 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Composite self-retaining sutures and method |
EP2075279A1 (de) | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Mnemoscience GmbH | Herstellung von Formspeicherpolymerartikeln mittels Formvorgängen |
EP2075272A1 (de) * | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Mnemoscience GmbH | Formspeicherpolymernetzwerke aus vernetzbaren Thermoplasten |
EP2075273A1 (de) | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Mnemoscience GmbH | Mehrfach-Formspeicherpolymernetzwerke |
WO2009097556A2 (en) | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Appartaus and method for forming self-retaining sutures |
US8615856B1 (en) | 2008-01-30 | 2013-12-31 | Ethicon, Inc. | Apparatus and method for forming self-retaining sutures |
BRPI0907787B8 (pt) | 2008-02-21 | 2021-06-22 | Angiotech Pharm Inc | método para formar uma sutura de autorretenção e aparelho para elevar os retentores em um fio de sutura a um ângulo desejado |
US8216273B1 (en) | 2008-02-25 | 2012-07-10 | Ethicon, Inc. | Self-retainers with supporting structures on a suture |
US8641732B1 (en) | 2008-02-26 | 2014-02-04 | Ethicon, Inc. | Self-retaining suture with variable dimension filament and method |
US9259515B2 (en) | 2008-04-10 | 2016-02-16 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups |
ES2709687T3 (es) | 2008-04-15 | 2019-04-17 | Ethicon Llc | Suturas de auto-retención con retenedores bidireccionales o retenedores unidireccionales |
US8069858B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-12-06 | Medshape Solutions, Inc. | Method and apparatus for deploying a shape memory polymer |
US20100170521A1 (en) * | 2008-07-24 | 2010-07-08 | Medshape Solutions, Inc. | Method and apparatus for deploying a shape memory polymer |
US8430933B2 (en) * | 2008-07-24 | 2013-04-30 | MedShape Inc. | Method and apparatus for deploying a shape memory polymer |
DE102008055870A1 (de) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Multiphasen Polymernetzwerk mit Triple-Shape-Eigenschaften und Formgedächtniseffekt |
SG196767A1 (en) | 2008-11-03 | 2014-02-13 | Ethicon Llc | Length of self-retaining suture and method and device for using the same |
DE102009060940A1 (de) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH, 21502 | Schaumstoffformkörper mit anisotropen Formgedächtniseigenschaften, Verfahren zu seiner Herstellung und Artikel umfassend den Schaumstoffformkörper |
WO2011090628A2 (en) | 2009-12-29 | 2011-07-28 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Bidirectional self-retaining sutures with laser-marked and/or non-laser marked indicia and methods |
CN101817915B (zh) * | 2010-04-01 | 2012-05-02 | 四川大学 | 具有形状记忆功能的聚对二氧环己酮/聚四氢呋喃多嵌段共聚醚酯及其制备方法 |
WO2011139595A2 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-10 | Medtronic, Inc. | Elongated biodegradable depot for sustained drug release to treat chronic pelvic pain |
CN104706390B (zh) | 2010-05-04 | 2017-05-17 | 伊西康有限责任公司 | 用于产生自固位缝线的激光切割系统和方法 |
ES2615229T3 (es) | 2010-06-11 | 2017-06-06 | Ethicon, Llc | Herramientas de dispensación de suturas para cirugía endoscópica y asistida por robot y procedimientos |
JP2014504894A (ja) | 2010-11-03 | 2014-02-27 | アンジオテック ファーマシューティカルズ, インコーポレイテッド | 薬剤を溶出する留置縫合材及びこれに関する方法 |
WO2012064902A2 (en) | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Emergency self-retaining sutures and packaging |
US8734703B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-05-27 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite parts using a SMP apparatus as a rigid lay-up tool and bladder |
US8877114B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-11-04 | Spirit Aerosystems, Inc. | Method for removing a SMP apparatus from a cured composite part |
US8974217B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-03-10 | Spirit Aerosystems, Inc. | Reconfigurable shape memory polymer tooling supports |
US8815145B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-08-26 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite stiffeners with a rigid/malleable SMP apparatus |
US9427493B2 (en) | 2011-03-07 | 2016-08-30 | The Regents Of The University Of Colorado | Shape memory polymer intraocular lenses |
WO2012129534A2 (en) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Self-retaining variable loop sutures |
US20130172931A1 (en) | 2011-06-06 | 2013-07-04 | Jeffrey M. Gross | Methods and devices for soft palate tissue elevation procedures |
CN109337565B (zh) * | 2018-10-15 | 2021-03-23 | 嘉兴学院 | 一种嵌段聚醚酯多元醇及其制备方法和应用 |
CN111138835B (zh) * | 2020-01-07 | 2020-11-10 | 中南大学 | 多孔抗冲击tpu复合压力传感材料,制备方法及应用 |
CN111548456B (zh) * | 2020-06-01 | 2022-05-13 | 长春工业大学 | 一种赋予聚乳酸水诱导形状记忆的聚合物 |
CN112225873B (zh) * | 2020-09-15 | 2022-04-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高透明快成型的可降解热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0696605A1 (de) * | 1994-08-10 | 1996-02-14 | Peter Neuenschwander | Biokompatibles Blockcopolymer |
US6160084A (en) * | 1998-02-23 | 2000-12-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable shape memory polymers |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7003277A (de) * | 1970-03-07 | 1971-09-09 | ||
US4085092A (en) * | 1974-05-30 | 1978-04-18 | Ppg Industries, Inc. | Transparent, optically clear poly(lactone-urethane) interlayers for laminated safety glass |
US4035548A (en) * | 1974-05-30 | 1977-07-12 | Ppg Industries, Inc. | Laminated articles prepared from transparent, non-blooming poly(lactone-urethane) interlayers |
DK1062278T3 (da) | 1998-02-23 | 2006-09-25 | Mnemoscience Gmbh | Polymerer med formhukommelse |
ATE275986T1 (de) | 2000-05-31 | 2004-10-15 | Mnemoscience Gmbh | Memory-thermoplaste und polymernetzwerke zum gewebeaufbau |
-
2002
- 2002-04-18 DE DE10217350A patent/DE10217350C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-04-14 AT AT03008057T patent/ATE329950T1/de active
- 2003-04-14 EP EP03008057A patent/EP1362872B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-14 DK DK03008057T patent/DK1362872T3/da active
- 2003-04-14 ES ES03008057T patent/ES2266670T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-14 DE DE50303779T patent/DE50303779D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-16 CA CA002426740A patent/CA2426740C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-17 US US10/418,615 patent/US6852825B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0696605A1 (de) * | 1994-08-10 | 1996-02-14 | Peter Neuenschwander | Biokompatibles Blockcopolymer |
US6160084A (en) * | 1998-02-23 | 2000-12-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable shape memory polymers |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004110515A1 (de) * | 2003-06-13 | 2004-12-23 | Mnemoscience Gmbh | Bioabbaubare stents |
DE102006012169A1 (de) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Formgedächtnispolymer mit Polyester- und Polyethersegmenten und Verfahren zu seiner Herstellung und Programmierung |
DE102006012169B4 (de) * | 2006-03-14 | 2007-12-13 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Formgedächtnispolymer mit Polyester- und Polyethersegmenten, Verfahren zu seiner Herstellung und Formprogrammierung und Verwendung |
DE102007022362A1 (de) | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Biologisch abbaubarer Polymerblend sowie aus dem Polymerblend hergestellter Artikel |
DE102007037063A1 (de) | 2007-08-03 | 2009-02-05 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Multiblockcopolymers |
DE102007037063B4 (de) * | 2007-08-03 | 2012-12-06 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Multiblockcopolymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1362872A1 (de) | 2003-11-19 |
CA2426740C (en) | 2007-10-23 |
US20040014929A1 (en) | 2004-01-22 |
ES2266670T3 (es) | 2007-03-01 |
DK1362872T3 (da) | 2006-10-16 |
ATE329950T1 (de) | 2006-07-15 |
CA2426740A1 (en) | 2003-10-18 |
US6852825B2 (en) | 2005-02-08 |
DE50303779D1 (de) | 2006-07-27 |
EP1362872B1 (de) | 2006-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE10217350C1 (de) | Polyesterurethane | |
EP1611205B1 (de) | Blends mit form-gedächtnis-eigenschaften | |
EP1362879B1 (de) | Interpenetrierende Netzwerke | |
DE3318730C2 (de) | ||
DE69912956T2 (de) | Biomedizinisches polyurethan, seine herstellung und verwendung | |
DE69835703T2 (de) | Biologisch abbaubare Plastikzusammensetzung und Methode zur Kontrolle ihrer biologischen Abbaurate | |
EP0897406B1 (de) | Hydrophile, selbstklebende polyurethan-gelmassen | |
DE69827242T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyurethanelastomers und eines elastischen filaments | |
DE102005016130A1 (de) | Polyoxymethylen-Zusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung | |
DE102008018968A1 (de) | Polyoxymethylen-Formmassen und Formkörper und deren Verwendung | |
DD280535A5 (de) | Zusammensetzung mit darin dispergierten laenglichen teilchen eines hochschmelzenden harten polymers und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE19753534A1 (de) | Schnell kristallisierende, biologisch abbaubare Polyesteramide | |
DE19809634A1 (de) | Carbodiimide und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3236452C2 (de) | Polyurethan mit ausgezeichneter elastischer erholung sowie seine verwendung zur herstellung von polyurethanfasern | |
EP0561224B1 (de) | Kompostierbare thermoplastische Blockcopolyester für Verpackungsmaterialien | |
DE69733255T2 (de) | Bioabbaubares material mit hoher schlagzähigkeit | |
DE3405531A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen polyurethanelastomeren und ihre verwendung | |
DE4428458A1 (de) | Cycloaliphatische thermoplastische Polyurethanelastomere | |
DE3127464A1 (de) | Linear segmentierte polyurethane | |
DE2432090C2 (de) | Elastische Formmasse auf Polyurethanbasis | |
EP3099724A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen copolymers aus polycaprolactam und thermoplastischem polyurethan | |
DE2712319C2 (de) | ||
DE1594279A1 (de) | Bindemitel und Verfahren zur Herstellung von nicht gewebten Materialien auf Fasergrundlage | |
DE2431032C2 (de) | Polymere Acetale, die Urethan-, Carbamid- und Amidgruppen enthalten, und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2013316A1 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of patent without earlier publication of application | ||
8304 | Grant after examination procedure | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |