CN1829497A - 用于在头发中产生形状记忆效应的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制作可恢复的头发造型的方法。为此，将组合物涂在头发上，所述组合物含有至少一种活性成分或活性成分复合物，其涂到头发上之后和进行本发明的头发处理之后可以通过它自己或与其它物质结合提供形状记忆效应。所述组合物另外含有至少第二活性成分，即20℃下水溶性≤5wt％的疏水性物质。将头发整理成指定的(永久性)形状，然后通过引起所涂活性成分的化学或物理改性将所述的永久性形状固定住，其中在形状记忆希望的或不希望的变形之后，原来的形状记忆可以通过物理刺激而得以恢复。除了永久性发型之外，可以设计第二个(暂时性)形状。本发明还涉及用于恢复先前制作的被变成暂时性形状或者变形的永久性发型的方法。

Description

用于在头发中产生形状记忆效应的方法
研究中的本发明的主题是通过使用疏水活性成分和使头发具有形状记忆效应的活性成分的组合，特别地，使用形状记忆聚合物或可以交联成形状记忆聚合物的大分子单体的组合来产生可恢复的头发改型的方法。
在头发造型中，通常在暂时性和持久性及永久性发型之间产生差异。通常，使用基于头发定型聚合物的溶液或分散液的组合物而产生暂时性发型。这类产品通过加入聚合物使头发具有或多或少的保持、发量、弹性、轻盈和光泽。例如，以凝胶的形式，这些造型产品促进了发型的成型和形成；以喷发剂的形式，它们改善形成的发型的状况；而且，以定型泡沫的形式，它们增加了头发的量。缺点是期望的效果仅能持续相对较短的时间，而且会由于例如梳理、风、高空气湿度或者与水接触的外部影响而迅速地又丧失。通常，永久性发型是通过永久性卷曲处理来完成。在这种情况下，头发中的二硫键被还原性断裂，将头发变成新的形状，这个新形状通过氧化处理而形成新的二硫键而被固定。缺点是由于必须用还原剂和氧化剂对头发进行化学处理，不可能避免对头发结构的损害。迄今已知的头发造型方法的进一步缺点是不可能以相对简单的方式使造型可逆，即无需复杂的改造从一种发型变为另一种发型。
根据JP 04-41416，含有特定的玻璃化转变温度Tg为40-90℃的线性聚氨酯的头发化妆品是已知的。其中所述的用于头发处理的方法相应于使用典型的热塑性材料的处理。涂上组合物之后，在Tg以上的温度做好发型，然后通过冷却至Tg以下就地固定。在随后再次加热至Tg以上的温度的过程中，聚合物软化，并且可以做出新的发型。并未描述用于可恢复的可逆发型的方法。
本发明的目的是提供对于制作的(programmed)发型提供高度恢复的可恢复头发造型方面，具有改进的功效和性能的组合物。例如，改进的功效或性能可以是改进的对头发的粘附性、改进的效果持久性、程序化发型的更高恢复程度等等。另一个目的是提供在头发结构中没有破坏性干预的情况下能够使头发造型永久的方法。另一目的是提供能够以简单的方式多次将暂时性造型的形状复原，并且能以高度的精确性恢复到先前做好的、制作的永久性发型的方法。进一步目的是提供有助于以简单的方式和高精确度使已经被外部影响导致的发型变形逆转，并恢复到先前做好的、制作的永久性发型的方法。
该目的通过用于头发处理的方法解决，其中
-将活性成分组合物涂在头发上，其中活性成分组合物
(A)含有至少第一种活性成分或者第一种活性成分复合物，其选自可以单独或者与其它物质结合，在涂到头发之后并进行以下描述的处理之后可以提供给头发形状记忆效应的物质，或者由这样的物质形成，以及
(B)含有选自疏水物质的至少第二活性成分；
-在涂上活性成分组合物之前、同时或之后，将头发整理成特定的形状(永久性记忆形状)以及
-随后通过引起所涂活性成分的化学或物理改性将记忆形状固定住；其中在记忆形状希望的或不希望的变形之后，原来的记忆形状可以通过物理刺激基本上得到恢复。
本发明上下文中的疏水物质是在20℃下水溶性≤5wt％，优选≤2wt％的物质。例如，(A)∶(B)的重量比可以为1∶100至1,000∶1，1∶50至200∶1，1∶10至5∶1，或者1∶1至2.5∶1。
一个实施方式涉及使用含有至少两种物质的活性成分组合物处理头发的方法，所述物质单独没有形状记忆性能，或者仅有弱的形状记忆性能，而且当通过根据本发明的方法一起涂时所述物质给予头发协同增加的形状记忆效应。在这方面，所述的至少两种物质可以包括上述第一活性成分和上述的疏水第二活性成分，或者所述的至少两种物质可以形成上述活性成分复合物。
一个具体实施方式涉及用于头发处理的方法，其中
-涂在头发上的组合物的第一活性成分是交联之后形成形状记忆聚合物的可交联的大分子单体，其中所述的大分子单体
a)含有可以通过化学键交联的可交联区域并且
b)含有化学上不可交联的热塑性区域，和
-之前、同时或之后，将头发整理成特定的(永久性)形状和
-随后通过化学交联大分子单体同时形成形状记忆聚合物将形状固定；其中形状记忆聚合物具有至少一个转变温度Ttrans。
本发明的另一目的是用于在第一个制作的可恢复发型上施加第二个发型的方法。在这方面，将通过上述方法制作的第一个发型(永久性形状)加热至Ttrans以上的温度。然后将头发做成希望的第二个(暂时性)形状，通过冷却至Ttrans以下的温度固定第二个形状。
本发明的另一目的是用于恢复之前通过上述方法制作的第一个发型(永久性)的方法。为了这个目的，将暂时性形状的发型或者由于冷成形变形的发型加热至Ttrans以上的温度。
在本发明的上下文中，形状记忆聚合物是这样的聚合物，即可以由其生成具有它们容许将任何形状(永久性形状)施加在它们上这一性能的材料，在变形后或者施加第二个形状(暂时性形状)之后，它们可以简单地由于再加热或者另一个能量刺激而无需施加外力自发地恢复到所述的形状。同时，变形和恢复可能是多次的。通常，原来的永久性形状达到的程度在第一个由变形和恢复组成的松弛周期中稍微低于随后的周期，推测这是由于开始时仍然存在的错点(fault spots)、构造等的消除造成的。但是，接下来在随后的松弛周期中达到了特别高度的恢复。在第一个松弛周期中，恢复度优选为至少30％，更优选至少40％，而且，在随后的松弛周期中，优选为至少40％，特别优选为至少50％。但是，该程度还可以为75％、90％或者更高。通过简单地测定处理过的发卷的长度，或者通过适合的已知的应力-应变实验，可以根据通常的卷曲保持测量结果来测量恢复度。对头发的形状记忆效应是这样一种性质，即特定的发型(永久性记忆形状)在变形之后可以仅仅通过加热或者一些其它能量刺激，自发地不需施加任何外力基本上得到恢复，即在第一个松弛周期中恢复到至少30％，特别优选至少40％的程度，在随后的松弛周期中恢复到优选至少40％，更优选至少50％或75％的程度。
在本发明的上下文中，可以交联成形状记忆聚合物的大分子单体或预聚物可以是其中所施加的永久性形状的固定是通过连接各个聚合物链或低聚物链的化学键而进行的聚合物或低聚物。通过化学键交联可以通过离子键或共价建提供。交联反应可以是任何适合的化学反应，例如，盐的形成反应、缩合反应、加成反应、取代反应，或者光化学或者以自由基方式引发的反应。交联反应可以通过使用适合的催化剂或引发剂而发生，或者它可以无需使用催化剂便发生。交联反应可以通过适合的能量来源，例如电磁辐射、超声波、热或机械能来引发。如果必要的话，可以采用两种或更多种引发方法的组合，以增加交联反应的效率或速度。
根据本发明适合的形状记忆聚合物具有至少一个转变温度Ttrans。这个转变温度可以是熔点Tm或者玻璃化转变温度Tg。在Ttrans以上，聚合物的弹性模量低于Ttrans以下。Ttrans以下和以上弹性模量之比优选为至少20。转变温度Ttrans优选在室温(20℃)以上，尤其为至少30℃，特别优选为至少40℃，并且是在其以上永久性形状从变形的形状或者从暂时性形状开始发生自发恢复的温度。
本发明上下文中的术语“发型”或“头发的形状”应当广义地理解，例如，该术语还包括头发的波纹程度或者笔直程度。在本发明的上下文中，制作的发型是由于已经交联并固定成永久性形状的形状记忆聚合物而显示特定形状的一组头发。在本发明的上下文中，制作的发型的恢复是指相对于第一个松弛周期后出现的形状，制作的发型在变形后恢复到优选至少40％的程度，特别优选恢复到至少50％或60％的程度。例如，可以通过测量发卷或发束的长度来测定恢复度。
适合的可以化学交联成形状记忆聚合物的大分子单体或预聚物是可以聚合或通过单个化学键可以交联的大分子单体。在WO 99/42147中，化学交联的聚合物也称为热固性聚合物。WO 99/42147中所述的大分子单体和热固性聚合物适于根据本发明使用，是本申请的组分。具有转变温度Ttrans的柔性热塑性片段(转换(switching)片段)通过化学键，优选共价键进行交联。因此，需要有转换片段和网络点，其中网络点固定永久性形状，转换片段固定暂时性形状。形状记忆效应基于当温度落入Ttrans以上或以下时的弹性改变。Ttrans以下和以上弹性模量之比优选为至少20。这个比值越大，形状记忆效应越明显。具有形状记忆性能的热固性聚合物可以区分为四类：网状聚合物、互穿网络、半互穿网络和混合互穿网络。网状聚合物可以通过大分子单体，即具有可连接的反应性端基，优选烯键式不饱和自由基或者光化学反应性端基的低聚物或聚合物的共价连接形成。例如，交联反应可以通过光敏或温度敏感引发剂或者通过氧化还原体系或者其组合来开始，或者反应可以不使用引发剂，例如，通过使用UV光、热或机械能而开始。互穿网络是由至少两种组分形成的，其每一个与它自身交联，但是不与另一组分交联。混合互穿网络是由至少两种组分形成的，其中一种组分通过化学键交联，另一组分通过物理相互作用交联。半互穿网络是由至少两种组分形成的，其中一种是化学可交联的，而另一种不是化学可交联的，并且两种组分不能通过物理方法分离。
原则上，所有具有提供交联的形状记忆聚合物具有适合的转变温度Ttrans和Ttrans以上以及以下适合的弹性模量的反应性端基或侧基的合成或天然的低聚物或聚合物是适合的，其中所述的端基和侧基在制造过程中或者随后由于衍生已经以反应性形式存在，所述的低聚物或聚合物可以用上述方法发生交联反应。例如，适合的大分子单体是具有以下分子式的大分子单体
                A1-(X)n-A2     (I)
其中A1和A2表示反应性的可化学交联的基团，-(X)n-表示二价的热塑性聚合物或低聚物片段。A1和A2优选为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。片段(X)n优选表示聚酯片段、低聚酯片段、聚亚烷基二醇片段、低聚亚烷基二醇片段、聚亚烷基碳酸酯片段或者低聚亚烷基碳酸酯片段，其中亚烷基基团优选为亚乙基或亚丙基。适合的形成具有形状记忆性能的热固性聚合物的大分子单体为低聚(ω-己内酯)或聚(ω-己内酯)、低聚丙交酯或聚丙交酯、低聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇或者它们的嵌段共聚物，其中提及的聚合物或低聚物在端位或者侧位上被至少2个可以通过自由基反应发生聚合的烯键式不饱和基团所取代，如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
聚合物片段也可以是自例如蛋白质或多糖的天然聚合物得到的片段。它们也可以是合成的聚合物嵌段。适合的天然聚合物片段为蛋白质，例如玉米蛋白、改性玉米蛋白、酪蛋白、明胶、谷蛋白、血清白蛋白或胶原蛋白，以及多糖例如藻酸盐、纤维素、葡聚糖、支链淀粉或聚透明质酸，以及甲壳质，聚(3-羟基链烷酸酯)，尤其是聚(β-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基辛酸酯)，或者聚(3-羟基脂肪酸)。天然聚合物片段的衍生物也是适合的，例如烷基化、羟烷基化、羟基化或氧化改性。例如，人工改性的天然聚合物是纤维素衍生物，例如烷基纤维素、羟烷基纤维素、纤维素醚、纤维素酯、硝基纤维素、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖衍生物，例如，它们是通过N-烷基取代和/或O-烷基取代或羟烷基取代的方式而得到的。例子有甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟基丁基甲基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、邻苯二甲酸乙酸纤维素、羧甲基纤维素、三乙酸纤维素或纤维素硫酸酯钠盐。下文中将这些材料统称为“纤维素”。
适合的合成聚合物嵌段包括聚磷腈、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酯酰胺、聚氨基酸、聚酐、聚碳酸酯、聚(丙交酯-乙交酯)、聚丙烯酸酯、聚链烯、聚丙烯酰胺、聚亚烷基二醇、聚环氧烷、聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、聚原酸酯、聚乙烯醚、聚乙烯酯、聚乙烯卤化物、聚乙烯吡咯烷酮、聚酯、聚丙交酯、聚乙交酯、聚硅氧烷、聚氨酯及其共聚物。适合的聚丙烯酸酯的例子是聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸异癸酯)、聚(甲基丙烯酸月桂酯)、聚(甲基丙烯酸苯基酯)、聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸异丁酯)或聚(丙烯酸十八烷基酯)。适合的可易于生物降解的合成聚合物片段是聚羟基酸，例如聚丙交酯、聚乙交酯及其共聚物，聚(对苯二甲酸乙二酯)；聚(羟基丁酸)；聚(羟基戊酸)；聚[丙交酯-(ω-己内酯)]；聚[乙交酯-(ω-己内酯)]；聚碳酸酯、聚(氨基酸)；聚(羟基链烷酸)；聚酐；聚(原酸酯)以及其混合物和共聚物。难以生物降解的聚合物片段的例子是聚(甲基丙烯酸)、聚(丙烯酸)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基苯酚以及其聚合物和共聚物。
在优选的实施方式中，组合物包括(A1)用至少2个反应性的可交联基团取代的大分子单体和(A2)仅用1个反应性基团取代的大分子单体的混合物。例如，适合的其它大分子单体是具有以下通式的大分子单体：
              R-(X′)n-A3   (II)
其中R表示单价的有机残基，A3表示反应性的可化学交联的基团，-(X′)n-表示二价的热塑性聚合物或低聚物片段。A3优选为丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。片段(X′)n优选代表聚亚烷基二醇，它们的单烷基醚或它们的嵌段共聚物，其中亚烷基基团优选为亚乙基或亚丙基，并且其中所述烷基优选具有1至30个C原子。特别优选两个末端用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的(A1)聚亚烷基二醇或聚己内酯和一个末端用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的(A2)聚亚烷基二醇单烷基醚的混合物，其中所述的亚烷基优选为亚乙基或亚丙基，并且所述烷基优选为C1至C30的烷基。作为还可以单独使用的组分(A1)，优选聚(ε-己内酯)-二甲基丙烯酸酯、聚(DL-丙交酯)-二甲基丙烯酸酯、聚(L-丙交酯-乙交酯)-二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)二甲基丙烯酸酯、PEG-嵌段-PPG-嵌段-PEG-二甲基丙烯酸酯、聚(己二酸乙二酯)-二甲基丙烯酸酯、六亚甲基碳酸酯二甲基丙烯酸酯(hexamethylene carbonate dimethacrylate)。例如，适合作为组分(B)的如下：聚(乙二醇)单丙烯酸酯、聚(丙二醇)单丙烯酸酯及其单烷基醚。
另一具体实施方式涉及处理头发的方法，其中
-涂到头发的组合物的第一活性成分是具有至少两个转变温度Ttrans和T′trans的形状记忆聚合物，并且其
a)具有至少1个有第一转变温度T′trans的硬链段，该硬链段可通过物理相互作用而交联，其中所述的第一转变温度在室温以上，优选超过室温10℃以上，并且
b)具有至少1个有第二转变温度Ttrans的柔性片段，Ttrans在T′trans以下，优选至少低于T′trans10℃，
-之前、同时或者之后将头发整理成特定的(永久性)形状
-随后通过形状记忆聚合物的物理交联将形状固定。
头发的成形适于在加热到至少T′trans的温度下进行，通过冷却至Ttrans以下的温度将头发的形状固定住。室温通常是指环境温度，优选至少20℃，以及在比较温暖的气候中，优选至少25℃。将组合物涂到头发上可以通过几种不同的方式进行，例如，通过喷雾直接进行，或者首先将组合物涂在手或者适合的工具上，如梳子、刷子等等，随后分配在头发中或头发上而间接地进行。例如，组合物的稠度可以是溶液、分散液、洗液、增稠洗液、凝胶、泡沫或半固体化合物的稠度，或者它可以是乳脂状或蜡状。
本发明的另一目的是用于将第二个发型施加到制作的可恢复的第一个发型上的方法。在这方面，将通过上述方法制作的第一个发型(永久性形状)加热至Ttrans和T′trans之间的温度。然后将头发做成希望的第二个(暂时性)形状，并通过冷却至Ttrans以下的温度固定第二个形状。
本发明的另一目的是用于恢复通过上述方法制作的第一个发型(永久性)的方法。为了这一目的，将暂时性形状的发型或者由于冷成形变形的发型加热至Ttrans以上的温度。永久性形状再次自发和自动地形成。发型的冷成形是指不通过吹风机或类似工具提供额外的热在环境温度下发型的改变。例如，变形可以通过机械方式造成变形，例如通过在重力的影响下简单地垂下卷发，通过梳头发或刷头发，由于风或湿度，在睡眠期间或躺下时由于机械影响等等。
本发明进一步涉及用于将之前根据上述方法制作的永久性发型重新制作成不同的新永久性形状的方法。为了这个目的，将原来发型加热至T′trans以上的温度，将头发做成新的形状。随后通过冷却至T′trans以下的温度将该新形状固定住。
在本发明的上下文中，可物理交联的形状记忆聚合物是用其通过物理相互作用发生交联导致的所施加的永久性发型的固定的聚合物。当聚合物链的特定片段聚集在一起成结晶区域时可以实现通过物理相互作用的交联。物理相互作用可以是电荷转移复合物、氢键、偶极相互作用或者疏水相互作用、范德华力相互作用或者聚和电解质片段的离子相互作用。相互作用可以发生在一个聚合物链(分子内)内的不同片段之间和/或不同聚合物链(分子间)之间。例如，可以通过冷却(尤其是在结晶的情况下)和/或通过干燥，即除去溶剂来引发相互作用的形成。
根据本发明的适合的可物理交联的形状记忆聚合物具有至少两个转变温度Ttrans和T’trans。例如，这两个转变温度可以是熔点Tm或者玻璃化转变温度Tg。在Ttrans以上，聚合物的弹性模量低于它在Ttrans以下的弹性模量。Ttrans以下和以上的弹性模量之比优选为至少10，特别优选至少20。较低的转变温度Ttrans优选高于室温(20℃)，尤其为至少30℃，特别优选为至少35℃或至少40℃，并且是当超过时发现永久性形状从变形的或暂时性形状自发恢复的温度。Ttrans优选高于通常认为的环境温度，在环境温度下不会发生显著的、非故意的热导致的暂时性发型的成形。例如，对于Ttrans的适合范围为25℃至100℃，30℃至75℃，35℃至70℃或者40℃至60℃。较高的转变温度T′trans高于Trans，并且是在该温度以上发生永久性形状的施加或者将永久性形状再次施加成新的永久性形状，并且在该温度以下固定永久性形状的温度。T′trans优选比Ttrans高得多，使得在将发型加热到Ttrans以上的温度以恢复永久性发型，或者在保持永久性发型的同时重新形成暂时性发型的过程中，不会发生显著的、非故意的热导致的永久性形状的变形。优选地，T′trans比Ttrans高至少10℃，特别优选至少高20℃或至少高30℃。例如，T′trans和Ttrans之间的差可以为10至80℃，20至70℃或者30至60℃。例如，T′trans的适合范围为40至150℃，50至100℃或者70至95℃。
适合的可物理交联的形状记忆聚合物是由至少一个硬链段和至少一个柔性链段组成的聚合物。硬链段具有物理交联，转变温度T′trans在室温以上，优选比20℃高10℃以上。柔性链段的转变温度Ttrans低于T′trans，优选至少比T′trans低10℃。聚合物片段优选为低聚物，尤其是，例如分子量为400至30,000，优选1,000至20,000或1,500至15,000的线性链分子。这些可以是线性的双嵌段、三嵌段、四嵌段或者多嵌段共聚物；它们可以是支状的、树枝状的或者接枝共聚物。优选地，这些聚合物不是含有双(2-羟基-乙基)-氢醌的线性聚醚氨酯。例如，聚合物的分子量可以是30,000至1,000,000，优选50,000至700,000或者70,000至400,000。WO 99/42147中描述了适合的可物理交联的形状记忆聚合物，在其中被称为热塑性聚合物。WO 99/42147中所述的热塑性聚合物，以及其中所述的制造方法，根据本发明是适用的，是该申请的组分。这些热塑性聚合物的结晶度优选为3至80％，更优选为3至60％。Ttrans以下和以上的弹性模量之比优选为至少10，特别优选至少20。例如，聚合物片段可以是源自天然聚合物例如蛋白质或多糖的片段。它们也可以是合成的聚合物嵌段。适合的天然或合成的聚合物片段与上文中命名为可交联大分子单体的那些相同。
适合的形状记忆聚合物尤其为具有至少一个第一种嵌段和至少一个不同于第一种的第二种嵌段的多嵌段共聚物，其中嵌段具有多嵌段共聚物有两个不同的转变温度这种效应。适合的多嵌段共聚物尤其为从至少两种不同的大分子二醇和至少一种二异氰酸酯制得的共聚物。大分子二醇是具有至少两个自由羟基的低聚物或聚合物。低聚物通常由至少2个，优选至少3个，特别是4至20，5至15或者6至10个单体组成。大分子二醇可以具有通式HO-A-OH，其中A代表二价的低聚或聚合基团，优选为聚酯或低聚酯。异氰酸酯可以具有通式OCN-B-NCO，其中B代表二价的有机基团，优选为可被另外的取代基所取代的亚烃基或亚芳基。亚烃基可以是线性、支状或环状的，优选具有1至30个C原子，更优选2至20个或者5至15个C原子。
特别优选的形状记忆聚合物是WO 99/42147中所述的共聚酯聚氨酯(copolyester urethane)，尤其是(a)选自α，ω-二羟基聚酯、α，ω-二羟基低聚酯、α，ω-二羟基聚内酯和α，ω-二羟基低聚内酯的两种不同的大分子二醇与(b)优选三甲基己烷-1，6-二异氰酸酯的至少一种二异氰酸酯的反应产物。特别优选的是来自聚(对-二氧六环酮)(PDX)、聚(十五内酯)(PDL)、聚(ε-己内酯)(PCL)、聚(L-丙交酯-乙交酯)(PLGA)的大分子二醇。大分子二醇的分子量优选在400至30,000的范围内，优选1,000至20,000或者1,500至15,000。生成的多嵌段共聚物的分子量优选为Mw＝30,000至1,000,000，特别优选50,000至700,000或者70,000至400,000g/mol，其可以通过GPC来测定。多分散性优选在1.7至2.0的范围内。
疏水活性成分
例如，适合的疏水活性成分为油、脂肪、蜡、脂肪醇、脂肪酸、疏水性聚合物、疏水性表面活性剂、疏水性硅氧烷化合物等等。适合的疏水性表面活性剂具体是那些HLB水平≤7的那些，例如乙氧基化的C8至30，优选C10-C20，乙氧基化度优选为1、2或3的脂肪醇，例如Ceteareth-2、Ceteareth-3、Ceteth-1、Ceteth-2、Ceteth-3、Laureth-1、Laureth-2、Laureth-3、Myreth-2、Myreth-3、Oleth-2、Oleth-3、Steareth-2、Steareth-3。例如，适合的油是那些熔点低于25℃并且沸点优选高于250℃，尤其高于300℃的油。可以考虑植物油或动物油、矿物油(矿脂)、油状脂肪酸酯或脂肪醇酯。而且，烃油例如石蜡油或异链烷烃油，角鲨烷，来自脂肪酸和多元醇的油，尤其是甘油三酸酯也是适合的。例如，适合的植物油为向日葵油、椰子油、蓖麻油、羊毛脂油、霍霍巴油、玉米油、大豆油。例如，适合的蜡有动物、植物、矿物或合成的蜡、微晶蜡、粗晶蜡、固体石蜡、石蜡、地蜡、费-托合成过程中得到的蜡、例如聚丁烯的聚烯烃蜡、蜂蜡、羊毛蜡及其衍生物，例如羊毛蜡醇、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、野漆树蜡、氢化脂、各自凝固点高于40℃的脂肪酸酯和脂肪酸甘油酯、蜡醇、蜡酸和聚乙烯蜡等等。蜡或者似蜡物质的凝固点高于40℃，优选高于55℃。例如，适合的疏水性软蜡物质为凡士林或半固体石蜡例如矿脂(从石油中提取的烃类半固体混合物)。凝固点通常在近似25℃至40℃的范围内。
疏水性聚合物优选选自含有至少一种选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的单体的聚合物，其中所述烷基具有至少6个C原子，优选8至30个C原子。
疏水性硅氧烷化合物优选选自硅油、硅蜡、二甲基聚硅氧烷和二甲基硅氧烷/烷基甲基硅氧烷共聚物，其中所述烷基具有至少6个C原子，优选8至30个C原子。例如，适合的硅氧烷化合物为硅蜡、聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油)、苯代硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷、具有烷基侧链的甲基聚硅氧烷，其中所述烷基具有2至30个，优选至少8个C原子，更优选10至20个C原子(例如硬脂基二甲基硅氧烷)，α-氢-ω-羟基聚氧化二甲基亚甲硅基(聚二甲基硅氧烷醇)、环状二甲基聚硅氧烷(环二甲基硅酮)、三甲基(十八烷氧基)硅烷(硬脂氧基三甲基硅烷)、二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物(聚二甲基硅氧烷共聚醇)、具有端羟基的二甲基硅氧烷/氨基烷基硅氧烷共聚物(聚二甲基硅氧烷氨)、具有月桂基侧链和端聚氧乙烯链和/或聚氧丙烯链的单甲基聚硅氧烷(月桂基甲基硅氧烷共聚醇)、二甲基硅氧烷/乙二醇共聚物乙酸酯(二甲基硅氧烷共聚醇乙酸酯)、具有端三甲基硅烷基的二甲基硅氧烷/氨基烷基硅氧烷共聚物(三甲基硅烷基聚二甲基硅氧烷氨)。优选的硅氧烷聚合物为二甲基硅油、环二甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷醇。硅氧烷聚合物的混合物也是适合的，例如二甲基硅油和二甲基硅氧烷醇的混合物。上述括号中给出的名称相应于INCI(国际化妆品成分)命名法采用的化妆品活性成分和添加剂名称。
特别优选的疏水性物质是二聚酸和它们的衍生物。二聚酸是二聚的脂肪酸，尤其是简单的不饱和C8至C30脂肪酸例如油酸或妥尔油脂肪酸(TOFA)的二聚物。衍生物例如有二聚二醇、二聚二醇低聚醚和低聚酯二醇。二聚二醇是α，ω-C36二醇的名称，其可通过油醇的二聚或者通过二聚脂肪酸或其酯的氢化而产生。低聚醚二醇可以从二聚二醇通过酸催化脱水产生。低聚酯二醇是从二羧酸和具有脂肪基础的二醇得到的二羟基酯。二聚二醇低聚醚和低聚酯二醇的分子量优选为1,000至10,000，特别优选近似2,000至5,000。优选的低聚物尤其是二聚物、三聚物和四聚物。优选的市售二醇是二聚二醇(Sovermol908，Cognis，分子量近似550g/mol)和二聚体二醇低聚醚(Sovermol909，分子量近似1,000g/mol和Sovermol910，分子量近似2,000g/mol)。
疏水性成分可以是低挥发性或高挥发性的物质，其中保留在头发上的低挥发性物质是优选的，特别是那些蒸发速率优选高于20，特别优选高于100的。蒸发速率定义为待侧液体的蒸发时间与作为对比液体的二乙基醚的蒸发时间的比值。在优选的实施方式中，根据本发明的头发处理组合物含有至少一种低挥发性疏水物质和至少一种蒸发速率低于20的高挥发性疏水物质。
根据本发明的用于头发处理的组合物包括第一活性成分，其以在适合的介质中优选0.01至25wt％，特别优选0.1至15wt％的量，单独或者与其它物质结合负责产生形状记忆效应。疏水性活性成分的优选量为0.01至10wt％，特别优选0.05至5wt％。组合物可以作为溶液、分散液、乳液、悬浮液或者乳胶存在。这里的液体、凝胶型、半固体或者固体介质基本上是化妆品可接受的并且在生理上是无害的。
根据本发明的组合物通常在适合的溶剂或分散剂中以溶液或分散液的形式存在。特别优选的是水、有机溶剂和水与至少一种有机溶剂的混合物。例如，优选的有机溶剂为醇和丙酮。例如，适合的溶剂为脂肪族线性或支链C1至C4醇或者水与这些醇中的一种的混合物。但是，也可以采用其它有机溶剂，尤其是可以提及例如戊烷、己烷、异戊烷的无支链或支链烃，例如环戊烷和环己烷的环烃，例如四氢呋喃(THF)的有机线性或环醚，或者例如乙酸乙酯的液体有机酯。而且，基于硅氧烷的溶剂也是适合的，特别是基于线性或环状聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油或环二甲基硅酮)的硅油，其中优选沸点低于200℃的挥发性硅氧烷。其它溶剂有丙酮、四氢呋喃、氯仿等等。溶剂优选以0.5至99wt％的量，更优选以10至97wt％，20至95wt％或者40至90wt％的量存在。
根据本发明的组合物可以另外含有0.01至25wt％的至少一种头发护理活性成分、头发-固定(hair-fixative)的活性成分和/或头发-染色活性成分。头发固定剂尤其是已知的传统成膜头发固定聚合物。成膜的头发固定聚合物可以是源自合成或者天然的，并且可以具有非离子、阳离子、阴离子或者两性性质。这样的聚合物添加剂可以以0.01至25wt％，优选0.1至20wt％，特别优选0.5至15wt％的量存在，它也可以由多于一种聚合物的混合物组成，而且该添加剂在头发-固定性能方面还可以通过加入其它具有增稠效应的聚合物而进一步进行改性。根据本发明的成膜的头发-固定聚合物是当其在水、醇或水-醇的溶液中以0.01至5％的浓度使用时能够在头发上提供聚合物薄膜，从而以这种方式将头发固定住的聚合物。
乙烯基吡咯烷酮均聚物、N-乙烯基甲酰胺均聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇或者分子量为800至20,000g/mol的聚乙二醇在根据本发明的头发处理组合物中可以用作适合的合成的非离子的成膜头发固定聚合物。适合的合成的阴离子成膜聚合物为巴豆酸/乙酸乙烯酯共聚物以及丙烯酸、丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物。天然的成膜聚合物或者通过化学转化从这些得到的聚合物也可以用在根据本发明的头发处理组合物中，例如中国香脂树脂，分子量为30,000至50,000g/mol的纤维素衍生物例如羟丙基纤维素，或者以中和或者未中和形式的虫胶。两性聚合物也可以用在根据本发明的头发处理组合物中。适合的例如有辛基丙烯酰胺、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯和选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其简单的酯的两种或更多种单体的共聚物。
可以通过加入增稠剂来增加根据本发明的头发处理组合物的稠度。在这方面，例如，分子量为2,000,000至6,000,000g/mol的丙烯酸均聚物是适合的。分子量为2,000,000至6,000,000g/mol的丙烯酸与丙烯酰胺(钠盐)的共聚物、菌核胶和丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物也是适合的。
根据本发明的化妆品组合物可以以各种应用形式使用，例如，作为洗液、喷雾洗液、膏、凝胶、泡沫-凝胶、气溶胶喷雾、非气溶胶喷雾、气溶胶泡沫、非气溶胶泡沫，作为o/w乳液或w/o乳液，作为微乳或者作为发蜡。
如果以气溶胶喷雾的形式提供根据本发明的头发处理组合物，该组合物另外含有15至85wt％，优选25至75wt％的推进剂，并将该组合物填充到具有喷头的加压容器中。适合的推进剂为较低级烷烃，例如正丁烷、异丁烯和丙烷及其混合物，以及二甲醚或氟代烃，例如F152a(1，1-二氟乙烷)或F 134(四氟乙烷)，以及在讨论的压力下以气态形式例如N2、N2O和CO2存在的推进剂，以及上文提及的推进剂的混合物。
如果以可喷射的非气溶胶喷发剂的形式提供根据本发明的头发处理组合物，将组合物通过适合的机械操作的喷射装置喷射。机械型的喷射装置是无需使用推进剂使组合物得以喷射的装置。例如，适合的机械喷射装置为喷雾泵或者装有喷雾阀的弹性容器，在压力下将根据本发明的化妆品组合物注入其中，其中弹性容器是可膨胀的，当打开阀门时，化妆品组合物由于弹性容器的收缩而被连续放出。
如果以头发泡沫(摩丝)的形式提供根据本发明的头发处理组合物，该组合物含有至少一种本领域公知的用于这种用途的传统发泡物质。组合物借助或者不借助气体推进剂或者化学推进剂而发泡，并作为泡沫进入头发中，然后留在头发中不被清洗掉。根据本发明的产品具有用于使组合物发泡的装置作为另外的成分。考虑用于发泡的装置是使用或者不使用推进剂使液体发泡的装置。例如，市售的泡沫泵或者气溶胶发泡头可用作适合的机械发泡装置。
如果以发胶的形式提供根据本发明的头发处理组合物，它另外含有至少一种量优选为0.05至10wt％，更优选0.1至2wt％的形成凝胶的物质。凝胶的粘度作为使用剪切速度为50s-1的测量体C25，用BohlinRheometer CS测量的动态粘度，在25℃下优选为100至50,000mm2/s，特别优选为1,000至15,000mm2/s。
如果以发蜡的形式提供根据本发明的头发处理组合物，它含有含量优选为0.5至30wt％的不溶于水的脂肪物质或蜡状物质，或者其含量使组合物具有蜡状稠度的物质。例如，适合的不溶于水的物质为HLB值低于7的乳化剂、硅油、硅蜡、蜡物质(例如蜡醇、蜡酸、蜡酯，以及尤其是天然蜡例如蜂蜡、巴西棕榈蜡等等)、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯或者分子量为800至20,000，优选2,000至10,000g/mol的高分子量聚乙二醇。
如果以洗发液(hair lotion)的形式提供根据本发明的头发处理组合物，它以基本上无粘性或者低粘度的溶液、分散液或乳液的形式存在，每一种均能够流动，化妆品相容的醇的含量为至少10wt％，优选20至95wt％。例如，可以使用通常用于化妆品用途的尤其较低级的C1至C4醇，例如乙醇和异丙醇。
如果根据本发明的头发处理组合物以发乳(hair cream)的形式存在，它优选以乳液的形式提供，或者它含有0.1至10wt％量的两外的提供粘度的组分或者所要求的粘度或乳脂状稠度在适合的乳化剂、脂肪酸、脂肪醇、蜡等的帮助下通过胶束化作用以通常的方式实现。
在优选的实施方式中，根据本发明的组合物能够同时有利于施加可恢复发型和提供头发染色。然后将组合物配制为染发处理组合物，例如，作为染色固定剂、染发膏、染发泡沫等等。然后它含有至少一种染色物质。该染色物质成分可以是有机着色剂，尤其是所谓的直接染料，或者它也可以是无机颜料。在根据本发明的物质中，染色物质的总量为约0.01至7wt％，优选0.2至4wt％。例如，适合的用于根据本发明的组合物的直接染料为三苯基甲烷着色剂、芳香性硝基着色剂、偶氮着色剂、醌着色剂或者阳离子或阴离子着色剂。
适合的染发颜料实际上是在组合物介质中不溶的着色剂，这些颜料可以是有机性质或无机性质。也可能是无机-有机混合相颜料。颜料优选不是纳米颜料。优选的粒度为1至200μm，特别是3至150μm，特别优选10至100μm。优选无机颜料。
根据本发明的头发处理组合物优选另外含有至少一种量为0.01至10wt％，特别优选0.05至5wt％的护发物质。优选的护法物质为阳离子活性物质。阳离子活性物质的特征在于它们在分子内带有至少一个例如亚胺基或铵基，尤其是季铵基的永久阳离子基团，或者它们带有至少一个可以产生阳离子的基团，例如可以通过质子化产生阳离子的伯、仲或叔胺基，其中季铵基是优选的。阳离子活性试剂是由于阳离子基团或可以产生阳离子的基团而具有对人类头发的直染性的物质。例如，适合的阳离子活性物质为具有阳离子基团或者可以产生阳离子基团的表面活性剂，特别是阳离子表面活性剂、内铵盐或两性表面活性剂；具有阳离子基团或者可以产生阳离子的基团的聚合物，特别是阳离子、内铵盐或两性聚合物；具有阳离子基团或者可以产生阳离子的基团的硅氧烷化合物，特别是双季铵或多季铵硅氧烷或聚二甲基硅烷氨；阳离子衍生的蛋白质；阳离子衍生的蛋白质水解产物或者甜菜碱。
通常可以向根据本发明的头发处理组合物中添加其它已知的化妆品添加剂，例如，非固定性的非离子聚合物如聚乙二醇的、非固定性的阴离子和天然聚合物及其混合物，其量优选为0.01至50wt％。也可以加入0.05至5wt％的香料油和芳香性物质，0.01至5wt％的遮光剂例如乙二醇二硬脂酸酯，0.1至30wt％的湿润剂或乳化剂，特别是阴离子或非离子表面活性剂，例如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化脂肪醇、脂肪酸alcanolamides，例如来自蓖麻油的氢化脂肪酸酯，以及0.01至10wt％的保湿剂、染料吸取性促进剂、光保护剂、抗氧化剂和防腐剂。
图1示意性地显示了一种用于产生可恢复的永久性发型的可能方法。将发束缠绕在卷发器上，并喷上含有可交联大分子单体的根据本发明的溶液。通过用适当的能源如UV灯辐射，将希望的永久性形状固定住。随后撤去卷发器。
图2显示了永久性发型的变形和永久性发型从暂时性形状开始恢复。永久性形状中的发卷具有长度l0。变形的形状中的发卷长度为l1。恢复的形状中发卷长度为l2。恢复度可以如下计算：恢复度＝(l1-l2)/(l1-l0)。
作为评价组合物形状记忆性能的测量方法，可以采用记忆因子，其考虑了永久性发型变成暂时性形状的成形性(成形因子)，以及永久性形状从暂时性形状开始的恢复(恢复因子，恢复度)。如果从直发束开始，在其上已施加了卷曲形状作为永久性形状，并且随后在其上施加了第二个直发形状作为暂时性形状，成型因子可以根据如下标准确定：
  直线度   成形因子
  沿整个长度强烈波浪状   0
  从发际至发梢轻微波浪状   1
  发际为直发，发梢卷曲   2
  发际为直发，在发梢处弯曲   3
  从发际至发梢全部为直发   4
恢复因子可以根据如下标准确定：
  永久性形状的恢复度   恢复因子
  0％   0
  30％   1
  40％   2
  50％   3
  60％   4
  75％   5
  100％   6
使用成形因子f，最大成形因子F＝4，恢复因子r和最大恢复因子R＝6，可以根据下列等式计算记忆因子M：
                    M＝(f/F)*(r/R)*100
记忆因子理想地应不低于25，优选25至33.3，特别优选在37和100之间。
以下实施例用来对本发明的主题作进一步说明。
                         实施例
实施例1-12
制备根据表1的组合物(量为克)。
表1
  1   2   3   4   5   6
  PEG-8k-DMA1)   2.85   2.85   2.85   2.85   2.85   2.85
  二聚二醇2)   0.15   -   -   -   -   -
  二聚二醇低聚醚3)   -   0.15   -   -   -   -
  低聚酯二醇4)(Mn＝1000-3000)   -   -   0.15   -   -   -
  二聚二醇-DMA5)   -   -   -   0.15   -   -
  二聚二醇低聚醚-DMA6)   -   -   -   -   0.15   -
  低聚酯二醇-DMA7)(Mn＝1000-3000)   -   -   -   -   -   0.15
  乙醇/水/丙酮45∶45∶10   Ad100   Ad100   Ad100   Ad100   Ad100   Ad100
  记忆因子   44   45   43   45   44   43
1)分子量为8,000的聚乙二醇，末端用甲基丙烯酸酯化
2)α，ω-c36-二醇(Cognis)
3)二聚二醇2)的低聚物(Cognis)
4)二羧酸和具有脂肪基础的二醇的合成低聚酯二醇
5)类似2)，末端用甲基丙烯酸酯化
6)类似3)，末端用甲基丙烯酸酯化
7)类似4)，末端用甲基丙烯酸酯化
  7   8   9   10   11   12
  PEG-8k-DMA1)   2.85   2.85   2.85   2.85   2.85   2.7
  二聚酸8)   0.15   -   -   -   -   -
  PMS-二乙烯基醚8)   -   0.15   -   -   -   -
  蓖麻油   -   -   0.15   -   -   -
  CeraphylRMT10)   -   -   -   0.15   -   -
  SilCare41M6511)   -   -   -   -   0.15   -
  单硬脂酸甘油酯   -   -   -   -   -   0.3
  乙醇/水/丙酮   Ad 100   Ad 100   Ad 100   Ad 100   Ad 100   Ad 100
  45∶45∶10
  记忆因子   40   35   35   37   40   38
8)α，ω-C36-二羧酸(Cognis)
9)Aldrich公司产品
10)马来酸蓖麻油酯，ISP公司产品
11)硬脂基二甲基硅氧烷，Clariant公司产品
根据上述方法测定记忆因子M。
为了制作永久性形状，将已经用水润湿的一束长度为20cm的头发缠绕在卷发器上，然后在上面涂聚合物溶液(20至30mg聚合物/g头发)。然后使用UV光将处理过的发束在70℃下固定30分钟。冷却至室温(大约25℃)后，撤去卷发器。卷曲的发束(施加的永久性形状)的长度大约为4.5cm。为了产生暂时性形状(例如直发)，将卷曲的发束加热至大约55℃，伸展至原来的全长(20cm)，并再次冷却至室温。通过将直发束加热至大约55℃，可以恢复永久性形状。在该温度下，发束自发地收缩成永久性(卷曲)形状。为了再次产生永久性形状(例如直发)，将卷曲的发束再次加热至55℃，伸展至它的全长(20cm)并冷却至室温。
使用可交联的大分子单体的实施例
使用下文列举的可以交联成形状记忆聚合物的大分子单体，制备下列头发处理组合物。大分子单体的生产如WO 99/42147中所述进行。
M1 PEG(4k)-DMA，分子量大约4,000的聚乙二醇，用甲基丙烯酸二次酯化
M2 PEG(8k)-DMA，分子量大约8,000的聚乙二醇，用甲基丙烯酸二次酯化
M3 PEG(10k)-DMA，分子量大约10,000的聚乙二醇，用甲基丙烯酸二次酯化
M4 PLG(7k)-DMA，分子量大约7,000的聚(L-丙交酯-乙交酯)-二甲基丙烯酸酯
M5 PCl(10k)-DMA，分子量大约10,000的聚(ε-己内酯)-二甲基丙烯酸酯
如实施例1中所述进行下列头发处理组合物的应用，得到类似的结果。
实施13：非气溶胶喷雾洗液
5.0g  大分子单体M1
0.5g  PVP/VA共聚物
0.5g  LuviquatFC 5503)
0.5g  四乙氧基月桂基醚
1g    二甲基聚硅氧烷(Wacker-BelsilDM 500)
0.5g  聚山梨酯40
100g  乙醇
3)40％的甲基乙烯基氯化咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物(聚季铵-16)水溶液
将该洗液用市售的喷雾泵直接喷到干燥或潮湿的头发上。
实施14：具有记忆效应的液体定型剂
6.0g    大分子单体M2
5.0g    环-八甲基四硅氧烷
5.0g    乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物
2.0g    二羟基-聚二甲基硅氧烷，环二甲基硅氧烷中12％(AbilOSW 12，来自Goldschmidt Company/Germany)
100g    戊烷
实施15：具有记忆效应的发蜡
7g    大分子单体M3
6g    乙醇
4g    鲸蜡醇
4g    矿脂
3g    纯地蜡
3g      巴西棕榈蜡
2g      Ceteareth-25
2g      聚乙烯基吡咯烷酮
1.5g    矿物油
1.5g    马来酸二辛酯
0.5g    Carbomer
0.4g    氨基甲基丙醇
100g    水
实施16：具有记忆效应的发液(hair fluid)
3g      大分子单体M4
0.6g    氯化山嵛基三甲基铵
0.5g    向日葵油
0.5g    二甲基聚硅氧烷(Wacker-BelsilDM 1000)
0.5g    Abil Quat3272(Quaternium-80)
0.5g    Guar羟丙基氯化三甲基铵
0.5g    泛醇
0.4g    十六十八醇
0.2g    蜂蜡
0.1g    鲸蜡醇
0.1g    PEG-20硬脂酸酯
q.s.    防腐剂，芳香性物质
100g    水
实施17：具有记忆效应的气溶胶泡沫
4g      大分子单体M5
1g      Dow Corning DC 1401 Fluid
        (聚二甲基硅氧烷醇/环二甲基硅酮13/87)
1g      葡萄糖
0.6g    聚乙烯基吡咯烷酮
0.8g    Aldi Quat3272(Quaternium-80)
0.2g    鲸蜡基氯化三甲基铵
0.2g    Polyquaternium-11
0.2g    二氧化硅
0.1g    Laureth-2
100g    水
将该组合物与丙烷/丁烷(5wt％)一起装入具有泡沫头的耐压气溶胶包装中。
在实施例14至17中，所用的具体大分子单体可以完全或部分地用具有相似结果的其它大分子单体M1至M5中的一种所代替。
使用热塑性形状记忆聚合物的实施例
以类似于WO 99/42147的实施例1中所用的方式，从两种不同的大分子二醇和三甲基己-1，6-二异氰酸酯制备以下化妆品组合物中所用的每一个形状记忆聚合物。
  大分子二醇   P1   P2   P3   P4
  PDX 1500[wt％]   48
  PLGA 2000[wt％]   52
  PCL 4000[wt％]   60
  PCL 10000[wt％]   50   60
  PDL 2000[wt％]   40
  PDL 3000[wt％]   50   40
  Mw共聚物[g/mol]   79,100   150,000   130,000   115,000
  Ttrans[℃]   34   48   55   55
  T′trans[℃]   85   89   87   87
  大分子二醇   P5   P6   P7   P8
  PCL 10000[wt％]   78   59   40   20
  PDL 10000[wt％]   22   41   60   80
  Mw共聚物[g/mol]   208,000   357,000   282,000   300,100
  Ttrans[℃]   55   54   55   54
  T′trans[℃]   91   91   93   94
大分子二醇的缩写代表以下含义：
PDX：聚(对-二氧环己酮)
PLGA：聚(L-丙交酯-乙交酯)
PCL：聚(ε-己内酯)
PDL：聚(十五内酯)
与大分子二醇相连出现的数字代表大分子二醇的近似分子量(±100)。
以下的头发处理组合物使用如下：
取决于头发的长度，将足量组合物涂在头发上。例如，通过使用在上面缠绕头发的卷发器，或者通过拉伸头发，然后干燥，将头发做成希望的形状。随后将头发加热至大约70℃。冷却至室温(大约25℃)之后撤去卷发器。为了施加第二个发型(暂时性形状)，将第一个发型加热至大约55℃，做成第二个发型，并冷却至室温。当再次加热至55℃时，第一个发型自发地得以恢复。
实施18：具有形状记忆效应的发乳
5g      聚合物P1
0.5g    环八甲基四硅氧烷
2g      丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯共聚物(PemulenTR1)
1g      AbilOSW13(聚二甲基硅氧烷醇，环二甲基硅酮中
        13％)
5g      水
100g    异丙醇
实施19：具有记忆效应的气溶胶泡沫
6g      聚合物P2
1g      Dow Corning DC 1401 Fluid
        (聚二甲基硅氧烷醇/环二甲基硅酮13/87)
0.2g    聚乙烯基吡咯烷酮
0.8g    Aldi Quat3272(Quaternium-80)
0.3g    鲸蜡基氯化三甲基铵
0.2g    Polyquaternium-11
0.2g    泛醇
0.1g    霍霍巴油、桔皮蜡、苹果皮蜡
100g    水
将该组合物与丙烷/丁烷(5wt％)一起装入具有泡沫头的耐压气溶胶包装中。
实施20：具有记忆效应的液体染色固定剂
4.0g    聚合物P7
2.0g    环八甲基四硅氧烷
0.5g    聚二甲基硅氧烷醇(Silicone Fluid F212，来自Wacker
        Company/Germany)
0.07g   1-氨基-4-(2；3-二羟丙基)氨基-5-氯-2-硝基苯
0.05g   碱性棕17(C.I.12251)
0.0023g 碱性紫14(C.I.42595)
0.01g   碱性蓝7(CI.42595)
20.0g   戊烷
100g    丙醇
实施21：具有记忆效应的喷发剂
5.0g    聚合物P8
0.5g    环八甲基四硅氧烷
0.5g    聚二甲基硅氧烷醇(Silicone Fluid F212，来自Wacker
        Company/Germany)
5.0g    乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物
35g     丙烷/丁烷
100g    戊烷
实施22：具有记忆效应的发蜡
8g      聚合物P3
5g      硬脂酸甘油酯
4g      Cocamide MEA
3g      纯地蜡
3g    肉豆蔻酸异丙酯
3g    三鲸蜡硬脂醇聚醚-4磷酸酯
      (Triceteareth-4-phosphate)
2g    Laureth-4
1g    Ceteareth-25
0.5g  鲸蜡基氯化三甲基铵
0.5g  聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物
100g  水
在实施例18至22中，所用的具体形状记忆聚合物可以完全或部分地用具有相似结果的其它聚合物P1至P8中的一种所代替。

Claims (30)

1.用于头发处理的方法，其中
-将活性成分组合物涂在头发上，其中所述的活性成分组合物
(A)含有至少第一活性成分或者第一活性成分复合物，其选自单独或者与其它物质结合，在涂到头发上之后并进行以下描述的头发处理之后可提供形状记忆效应的物质，或者由这样的物质形成，并且其中所述的活性成分组合物
(B)含有选自在20℃下水溶性≤5wt％的疏水性物质的至少第二活性成分；
-在涂所述活性成分组合物之前、同时或之后，将头发整理成特定的形状(永久性记忆形状)
-随后通过引起所涂活性成分的化学或物理改性而将记忆形状固定住；
其中在所述记忆形状希望的或不希望的变形之后，原来的记忆形状可以通过物理刺激基本上得到恢复。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的活性成分组合物中含有至少两种物质，所述物质单独没有形状记忆特性，或者仅有弱的形状记忆特性，而且当根据权利要求1所述的方法一起涂时所述物质给予头发协同增强的形状记忆效应。
3.根据权利要求1所述的方法，其中
-所述的第一活性成分是交联后形成形状记忆聚合物的可交联的大分子单体，其中所述的大分子单体
a)含有可以通过化学键交联的可交联区域并且
b)含有化学上不可交联的热塑性区域，
-通过化学交联大分子单体同时形成形状记忆聚合物，将所述记忆形状固定住，并且
其中所述形状记忆聚合物具有至少一个转变温度Ttrans。
4.用于头发处理的方法，其中
-将通过根据权利要求3所述的方法制作的发型(永久性形状)加热至高于Ttrans的温度，
-将头发做成第二个(暂时性)形状并且
-通过冷却至低于Ttrans的温度固定第二个形状。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于所述的可交联的大分子单体选自具有以下通式的化合物
         A1-(X)n-A2
其中A1和A2表示反应性可化学交联的基团，-(X)n-表示二价的热塑性聚合物或低聚物片段。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的可交联大分子单体选自用至少两个丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团取代的聚酯、低聚酯、聚亚烷基二醇、低聚亚烷基二醇、聚亚烷基碳酸酯和低聚亚烷基碳酸酯。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述的可交联大分子单体选自聚(ε-己内酯)-二甲基丙烯酸酯、聚(DL-丙交酯)-二甲基丙烯酸酯、聚(L-丙交酯-乙交酯)-二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)二甲基丙烯酸酯、PEG-嵌段-PPG-嵌段-PEG-二甲基丙烯酸酯、聚(己二酸乙二酯)-二甲基丙烯酸酯、六亚甲基碳酸酯二甲基丙烯酸酯。
8.根据前述权利要求中任何一项所述的方法，其特征在于所述组合物另外含有仅有一个化学反应性端基或侧基的大分子单体。
9.根据权利要求1所述的方法，其中
-所述第一活性成分是形状记忆聚合物，其
a)具有至少一个可通过物理相互作用而交联的硬链段，所述硬链段具有高于室温的第一转变温度T′trans，和
b)具有至少一个第二转变温度Ttrans低于T′trans的柔性链段，
-通过所述形状记忆聚合物的物理交联固定所述记忆形状。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于头发的造型在加热到至少T′trans的温度下发生，并且通过冷却至低于T′trans的温度实现随后的头发形状的固定。
11.用于头发处理的方法，其中
-将根据权利要求9或10所述的方法制作的发型(永久性形状)加热至T′trans和Ttrans之间的温度，
-将头发做成第二个(暂时性)形状并且
-通过冷却至低于Ttrans的温度固定第二个形状。
12.用于将先前通过根据权利要求9所述的方法制作的发型(永久性形状)重新制作成新的永久性形状的方法，其中
-将发型加热至高于T′trans的温度
-做成新的形状
-随后通过冷却至低于T′trans的温度固定新的形状。
13.根据权利要求9至12任意一项所述的方法，其特征在于所述形状记忆聚合物的结晶度为3至80％，并且Ttrans以下和以上的弹性模量之比为至少20。
14.根据权利要求9至13任意一项所述的方法，其特征在于所述的形状记忆聚合物为共聚酯聚氨酯。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于所述的形状记忆聚合物是(a)选自α，ω-二羟基聚酯、α，ω-二羟基低聚酯、α，ω-二羟基聚内酯和α，ω-二羟基低聚内酯的两种不同的大分子二醇与(b)至少一种二异氰酸酯的反应产物。
16.用于恢复先前通过根据权利要求1、3、9或12所述的方法制作的发型(永久性形状)的方法，其中将根据权利要求4或11的暂时性形状的发型或者通过冷成形变形的发型加热至高于Ttrans的温度。
17.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于所述的疏水性第二活性成分选自二聚二醇、二聚二醇低聚醚、低聚酯二醇、二聚酸、PMS二乙烯基醚、疏水性聚合物、HLB水平≤7的疏水性表面活性剂、硅氧烷化合物、有机油、脂肪、蜡、甘油酯、脂肪酸酯、脂肪醇酯。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于所述的疏水性聚合物选自含有至少一种类型的选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的单体的聚合物，其中所述烷基具有至少6个C原子。
19.根据权利要求17所述的方法，其特征在于所述硅氧烷化合物选自二甲基聚硅氧烷和二甲基硅氧烷/烷基甲基硅氧烷共聚物，其中所述烷基具有至少6个C原子。
20.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于所述活性成分组合物含有0.01至25wt％的第一活性成分和0.01至25wt％的第二活性成分。
21.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于所述活性成分组合物作为溶液存在并且含有水和至少一种有机溶剂。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于所述有机溶剂选自乙醇、异丙醇、正丙醇和丙酮。
23.在适当的化妆品基础中含有活性成分复合物的头发化妆品组合物，其中所述活性成分复合物
(A)含有至少第一活性成分，其选自可以单独或者与其它物质结合，在涂到头发上之后并根据权利要求1至20中任意一项所述的方法进行之后可以提供给头发形状记忆效应的物质，和
(B)含有选自在20℃下水溶性≤5wt％的疏水性物质的至少第二活性成分。
24.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于所述的第一活性成分(A)或者是可以交联成形状记忆聚合物的大分子单体，其中所述交联的形状记忆聚合物具有至少一个转变温度Ttrans，并且其中所述的大分子单体
a)含有可以通过化学键交联的可交联区域并且
b)含有化学上不可交联的热塑性区域；
和/或所述的第一活性成分是形状记忆聚合物，其
a)具有至少一个可通过物理相互作用而交联的硬链段，所述硬链段具有高于室温的第一转变温度T′trans，并且
b)具有至少一个第二转变温度Ttrans低于T′trans的柔性链段；
所述的第二活性成分(B)选自二聚二醇、二聚二醇低聚醚、低聚酯二醇、二聚脂肪酸、PMS-二乙烯基醚、疏水性聚合物、HLB水平≤7的疏水性表面活性剂、硅氧烷化合物、有机油、脂肪和蜡；其中(A)∶(B)的重量比为1∶1至2.5∶1。
25.根据权利要求24所述的组合物，其特征在于所述的疏水性聚合物选自含有至少一种类型的选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的单体的聚合物，其中所述烷基具有至少6个C原子。
26.根据权利要求24所述的组合物，其特征在于所述硅氧烷化合物选自二甲基聚硅氧烷和二甲基硅氧烷/烷基甲基硅氧烷共聚物，其中所述烷基具有至少6个C原子。
27.根据权利要求23至26任意一项所述的组合物，其特征在于所述形状记忆聚合物的含量为0.01至25wt％，所述疏水性活性成分的含量为0.01至25wt％。
28.根据权利要求23至27任意一项所述的组合物，其特征在于含有至少两种物质，所述物质单独没有形状记忆特性，或者仅有弱的形状记忆特性，而且当根据权利要求1所述的方法一起涂时所述物质给予头发协同增强的形状记忆效应。
29.含有根据权利要求23至28任意一项所述的组合物的化妆品物质，其特征在于其以洗液、喷雾洗液、膏、凝胶、泡沫-凝胶、气溶胶喷雾、非气溶胶喷雾、气溶胶泡沫、非气溶胶泡沫，o/w或w/o乳液、微乳或发蜡的形式存在。
30.根据权利要求29所述的物质，其特征在于含有另外的0.01至25wt％的至少一种活性成分，所述活性成分选自头发护理物质、头发-固定物质和头发-染色物质。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20060906